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化学奥赛讲义51 主族元素（稀有气体和s区）及其化合物 一、稀有气体 1、稀有气体的存在、性质和制备 （1）存在：稀有气体的价电子结构称为饱和电子层结构，因此稀有气体不易失去电子、不易得到电子，不易形成化学键，以单质形式存在。 （2）物性：稀有气体均为单原子分子，He是所有单质中沸点最低的气体。 （3）制备：①空气的液化 ?②稀有气体的分离 2、稀有气体化合物 O2 + PtF6 = O2+ [PtF6]－ 由于O2的第一电离能（1175.7 kJ·mol－1）和氙的第一电离能（1171.5 kJ·mol－1）非常接近，于是想到用氙代替氧可能会发生同样的反应。结果成功了。Xe + PtF6 = Xe +[PtF6]－ （1）氟化物 ① ?①①制备：氙和氟在密闭的镍反应器中加热就可得到氙氟化物 ? ?F2 + Xe（过量）→ XeF2 ?F2 + Xe（少量）→ XeF4 ?F2 + Xe（少量）→ XeF6 ② 性质 （a）强氧化性：氧化能力按XeF2——XeF4——XeF6顺序递增。一般情况被还原为单质。 NaBrO3 + XeF2 + H2O → NaBrO4 + 2HF + Xe XeF2 + H2 → 2HF + Xe XeF2 + 2Cl- → 2F- + Xe + Cl2 XeF4 + Pt → 2PtF4 + Xe （b）与水反应：氙氟化物与水反应活性不同 2XeF2 + 2H2O = 2Xe + 4HF + O2 （在碱中迅速反应） 6XeF4 + 12H2O = 2XeO3 + 4Xe + 3O2 + 24HF 3XeF4(s) + 6H2O(l)2XeO3(s) + Xe(g) + 12HF(l)（歧化反应） XeF6 + 3H2O = XeO3 + 6HF XeF6 + H2O = XeOF4 + 2HF（不完全水解） （c）氙的氟化物都是良好的氟化剂 RbF(s) + XeF6(s) RbXeF7(s) XeF2(s) + SbF5(l) [XeF][SbF6](s) 2XeF2(s) + SbF5(l) (s) （2）氧化物 氙的氧化物是无色、易潮解、易爆炸的晶状固体。由氟化物水解制备。 ?XeO3：是一种易潮解和易爆炸的化合物，具有强氧化性。 能将盐酸、Fe2+分别氧化为Cl2、Fe3+? ? XeO4：是一种气体，正四面体几何构型。XeO4缓慢分解成XeO3和O2，当XeO4固态时，即使在室温下仍然会发生爆炸。 （3）稀有气体化合物的构型? 分子 价电子对数 杂化方式 价电子对构型 可能构型 最稳定构型 Xe F2 5 sp3d 三角双锥 三种 直线型 XeOF4 6 sp3d2 八面体 二种 四方锥形 XeO3 4 sp3 四面体 一种 三角锥形 Xe F4 6 sp3d2 八面体 二种 平面四面形 Xe F6 7 sp3d3 变形八面体 二种 变形八面体 XeO4 4 sp3 四面体 一种 正四面体 （4）特殊构型 Xe2F3+：2XeF2 + SbF5 Xe F6： 化学奥赛讲义51 主族元素（p区）及其化合物 硼族元素: ns2np1：B、Al、Ga、In、Tl 硼 1．硼的化学性质与Si有某些相似之处（对角线相似原则），通常硼呈现+3氧化态，负氧化态的情况很少。硼与金属形成非化学计量的化合物，M4B、M2B、MB、M3B4、MB2、MB6等。 (1) B2O3与SiO2都是固态酸性氧化物，Al2O3是两性，CO2是气态酸性; (2) H3BO3与H4SiO4都是很好的酸； (3) 多硼酸盐与多硅酸盐结构相似； (4) 硼烷、硅烷可形成多种可燃性气态物质，而AlH3是固态。 　2．在自然界中，硼以硼砂：Na2B4O7·10H2O，四水硼砂：