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萜类化合物 萜类化合物是天然物质中最多的一类化合物。如：挥发油、树脂、橡胶以及胡萝卜素等萜类成分中，有些具有生理活性，如：龙脑、山道年和川楝素（驱蛔）、穿心莲内酯（抗菌)、人参皂苷以及甘草酸等 1.萜类的定义 2萜类的结构分类 根据组成分子的异戊二烯单位的数目可将萜分成以下几类： 单萜：?含有两个异戊二烯单位，它包含开链单萜，单环萜，二环单萜三种。倍半萜：含有三个异戊二烯单位的萜。双萜：含有四个异戊二烯单位的萜。三萜：含有六个异戊二烯单位的萜。以此类推。这些萜类和单萜一样，也有开链和成环之分。 3. 萜类化合物的理化性质 （一）物理性质 1.性状 （1）形态：单萜、倍半萜—多具有特殊香气的油状液体； 常温可挥发或低熔点的固体。沸点：单萜 倍半萜（分子量、双键的增加—挥发性降低，熔点和沸点增高—用分馏法进行分离。）二萜和二倍半萜—多为结晶性固体。 （2）味：多具苦味（萜类又称苦味素） （3）旋光和折光性：多具有不对称碳原子，且多有异构体。 （4）溶解度：萜类亲脂性强—易溶醇及脂溶性有机溶剂 难溶水；具内酯结构的萜类—溶于碱水，酸化析出 （用于分离纯化）； 萜类对高热、光和酸碱较为敏感，或氧化，或重排，引起结构改变。 （二）化学性质 1.加成反应 2.氧化反应 3.脱氢反应 4.分子重排 齐墩果酸和熊果酸研究进展 萜类化合物是所有异戊二烯聚合物和衍生物的总称。按异戊二烯单位的多少，可将常见萜类化合物分为单萜、倍半萜、二萜、二倍半萜、三萜、四萜和多萜，每类再根据基本碳链是否成环及成环数的多少进一步分类。三萜类化合物广泛存在于多种植物中，种类繁多，其中，最常见的是五环三萜中的齐墩果烷型和乌苏烷型，其代表化合物分别是齐墩果酸（OA）和熊果酸（UA）及其衍生物。齐墩果酸和熊果酸属于五环三萜类化合物，是由6个异戊二烯单位、30个碳原子组成。 1理化性质 齐墩果酸(别名土当归酸，oleanolic acid OA)和熊果酸(乌索酸，ursolic acid,UA)是五环三枯类化合物，为两个同分异构体，广泛存在于自然界且具有多种生物活性。据不完全统计，齐墩果酸以游离形式和与糖结合形式存在于约60个科190种植物中;熊果酸以游离形式和与搪结合形式分布于约34科108种植物中(陈洪超等，2005). OA化学名为(3β)-3-Hydroxyolean-12-en-28-oic acid分子式为C30H48O3，分子量为456.11，纯品为白色针状结晶，无色、无味、无臭、不溶于水，可溶于甲醇、乙醇、氯仿、乙醚、丙酮等，熔点:310℃，比旋光度:【α】D12+79.5(氯仿中)，醋酐-浓硫酸反应（Liebermann-burcbard反应）呈紫红色。 UA化学名化学名为(3β)-3-Hydroxyurs-12-en-28-oic acid分子式为C30H48O3，分子量为456.68。熔点为283～287℃，纯品为无色细小针晶，属α-香树脂醇（α-amyrin）型五环三萜类化合物。易溶于吡啶、二氧六环，溶于甲醇、乙醇、丁酮，略溶于丙酮，微溶于氯仿、苯、乙醚，不溶于水和石油醚。 图表 1齐墩果酸（左）和熊果酸（右）化学结构 2.提取分离 OA和UA的结构复杂，尚无合成品，目前主要从植物中提取分离。提取OA主要有醇提法、半仿生法(先用PH=2的水煎，再用PH=12的水煎，煎液滤过合并)、碱水法(用 pH=12的水提取)等(龚慕辛等，1999;马忠先等，2003;宁兰等，2侧沁). UA主要存在于女贞子、山植、白花蛇舌草、陆英、夏枯草和山茱萸等植物中，是提取熊果酸主要植物资源，多用醇提法(王鹏等，2000)。 3含量测定 OA和UA含量测定的方法很多，有比色法、中和法、紫外分光光度法(邓世星等，2003)等，这些方法操作复杂，对酸性杂质无分辨力和选择性，近年已少应用。OA和UA性质极为相似，在植物中常共存，给分离测定带来一定难度，目前分离测定植物中这两种成分多用色谱法。 3.1高效液相色谱法(HPLC) 近年应用较多，多选用ODS-C18色谱柱，流动相以甲醇-水二元体系为主，应用检测器有紫外、二极管阵列、蒸发光散射检测器，而紫外检测器具有使用广泛、灵敏度高的优势.HPLC法精密度高，重现性好，分离效果好，不需衍生化，操作方便，正在逐渐取代其它方法(皮文霞等，2003;相延英等，2004;赵宇新等，20()4;邹盛勤等，2005;Chen，2003)。 3.2薄层色谱法(TLC) 薄层色谱法(都述虎等，2003)是分离测定OA