第5章+旋光异构技巧.ppt

同分异构分为构造异构和立体异构 平面偏振光和旋光性 (Plane-polarized Light and Optical Activity) 平面偏振光的旋转 2) 旋光性: 使偏振光的偏振面发生改变的性质。 Ⅱ手征性和旋光异构 1. 手性和手性分子 3) 对映异构:具有手性, 实物和镜像不能叠合而引起的异构。 4) 结构特点：中间C原子连接的四个原子（或基团）不同，这个中间C原子叫手性C原子，或叫不对称C原子。用C＊表示。 2.分子的手性与旋光异构 思考: 怎样判断一个分子为手性分子? or 怎样判断一个化合物是否存在旋光异构? 对称面 对称中心 3.对称轴(c): 穿过分子画一直线，以它为轴旋转一定角度后，可以获与原来分子相同的构型，这一直线叫对称轴。 甲烷分子： 判断一个分子有无手性，一般只要判断这个分子有无?、 i 。 若既没有?、又没有i ，则这个分子有手性，有对映异构体，有旋光性。若分子有? 或 i ，则这个分子无手性。 Ⅲ 含手性碳原子的链状化合物旋光异构体 1. 含一个手性碳原子的化合物 1)对映体和外消旋体 注意：外消旋体一般不是用这种方法配制的，而是在化学反应中，左旋体和右旋体的形成机会相等，直接形成的。它与左（右）旋体的物理性质有差别，但化学性质相同。 ① 透视式：(伞形式) 特点：构型直观。缺点：书写麻烦。 ② 费歇尔投影式： 练习: 写出分子CH3CH2CHCl CHO的费歇尔投影式。 2) 旋光异构体的命名 两种命名法：D 、 L命名法和R 、 S命名法 d、l 分别代表右旋体和左旋体，与符号(+)、(-)相当. D、L 则代表旋光异构的构型，与旋光性无关。 b. 找出最小取代基放在对面最远处，再由前面观察另外三个取代基由大（较优基团）到小顺序，若为顺时针方向排列，则构型为R；若为反时针，则为S构型。 S—3—甲基—1—戊烯 答案： S—2—碘丁烷 R—氟氯溴代甲烷 R— 乳酸 练习： 用 R、S 命名法命名化合物a，并指出其余化合物 b、c、d 与 a 的关系（指同一物或对映异构体） 1) 含两个不同手性C原子的化合物 存在四种构型: 2) 含有两个以上不相同手性C原子的化合物 存在三种异构体 Ⅰ (2R,3R)- Ⅱ (2S,3S)- Ⅲ (2R,3S)- 4) 环状化合物的旋光异构 顺—2—甲基环丙基甲酸 反—2—甲基环丙基甲酸 ② 化合物b ③ 化合物c R,R-反-1,2- 环丙基二酸 ④ 化合物d 3. 旋光异构体的性质 (1) 对映异构体的性质 (2) 非对映异构体的性质 COOH OH CH3 H 旋转90° 或其奇数倍 H COOH OH CH3 CH3 H COOH HO 旋转90° 或其奇数倍 —OH与—CH3对调 COOH CH3 OH H —CH3与—H 对调 COOH H OH CH3 S— R— S— R— H C2H5 Br CH3 Br H CH3 C2H5 Br CH3 H C2H5 CH3 Br C2H5 H a b c d S—2—溴丁烷 S— S— R— 2. 含两个手性碳原子的旋光异构 例如：2-羟基-3-氯丁二酸（氯代苹果酸）分子中，含有两个不同的手性C原子： CH CH COOH Cl OH HOOC ﹡ ﹡ COOH COOH OH H H Cl COOH COOH OH Cl H H COOH COOH H Cl HO H COOH COOH H H HO Cl (2R,3R)-2-羟基-3-氯丁二酸 (2S,3S)- (2R,3S)- (2S,3R)- Ⅰ Ⅱ Ⅲ Ⅳ 互为对映异构体。它们之间：比旋光度相等， 方向相反， 物性相同。 Ⅰ与 Ⅲ，Ⅰ与Ⅳ Ⅱ与Ⅲ，Ⅱ与Ⅳ 为非对映异构体，互相间比旋光 度不同，物性、化性也不同。 Ⅰ与Ⅱ Ⅲ与Ⅳ 注意：① Ⅰ与Ⅱ， Ⅲ与Ⅳ等摩尔混合，构成外消旋体。 ② 所谓非对映异构体—不成镜像关系的异构体。 2,3,4,5-四羟基戊醛，含有三个不相同手性C原子， HOCH2 CH CH CHCHO OH OH OH ﹡ ﹡ ﹡ 存在着4对对映异构体 即：8个旋光异构体。 总结：不相同手性C原子数 对映异构体数 外消旋体数 1 2 1 2 4 2 3 8 4 … n … 2n … 2n-1 3) 含有两个相同手性C原子的化合物： 例如：酒石酸（2,3—二羟基丁二酸）分子