chaper1_高分子的链结构——第02讲_高分子链的结构选编.pptVIP

什么是高分子链？ The Chemical Structures of some Polymers 聚丁二烯　　PB Polybutadiene 思考: 以下高聚物可能具有哪些不同的构型 聚氯乙烯PVC 聚丁二烯PB 聚异戊二烯PI或PIP 思考题解惑 聚丁二烯 聚异戊二烯 X-ray NMR- Nuclear Magnetic Resonance Fourier Transform Infrared Spectroscopy (FTIR) 共聚物结构不同，对材料性能影响不同  乙丙橡胶 P(MMA-St)，P(St-AN) ABS树脂 SBS树脂 （热塑性弹性体） 统计(无规）共聚物 Statistical (Random) copolymer Poly(A-ran-B) 交替共聚物 Alternating copolymer, Poly(A-alt-B) 嵌段共聚物 block copolymerPoly(A-block-B) 接枝共聚物 graft copolymer Poly(A-g-B) 提高流动性，改善加工性能 提高韧性、耐热性、耐腐蚀性 A：丙烯腈 B：丁二烯 S：苯乙烯 例： 高分子链的化学组成不同，高分子的性能亦不相同。 作业：以学习兴趣小组展示塑料中的某一种，进行课堂讨论。 1.1.2 高分子链的构型 高聚物不同的异构体 旋光异构 几何异构 键接异构 构型（configuration）： 是指分子中由化学键所固定的原子在空间的排列。 这种排列是稳定的，要改变构型，必须经过化学键的断裂和重组。 异构：同一种单体在链节中原子的不同连接方式 旋光异构体 （optical isometrism） 正四面体的中心原子上4个取代基不对称而产生的异构体，这样的中心原子叫不对称原子。 右旋（dextro） 左旋（laevo） * CH3CHOHCOOH 乳酸分子 * 旋光异构高分子是否必定有旋光性？ 内、外消旋作用，所以无旋光性； 但有些生物高分子具有旋光性 大部分聚合物分子链R与S构型的约定是任意的，高分子中不关心具体的构型，只关心构型的异同。但一些有生物活性的高分子，其旋光构型不能任意。 Isotactic 全同立构 如：i-PP Atactic 无规立构 如：a-PP Syndiotactic 间同立构 如：s-PP 两种旋光异构单元交替键接而成。 分子链结构规整，可结晶。 两种旋光异构单元无规键接而成。 分子链结构不规整，不能结晶。 高分子全部由一种旋光异构单元键接而成。 分子链结构规整，可结晶。 全同立构 等同周期：沿分子主链方向空间结构重复最小距离 间同立构 等规度：高聚物中含有全同立构和间同立构的总的百分数。 等同周期越小，规整性越强 聚丙烯立构对性能的影响 密度 g/cm3 结晶度 % 熔点 oC 弯曲模量 MPa 全同 0.90-0.91 50-70 186 1389 间同 0.87-0.89 21-29 156 600 无规 0.85-0.86 ～5 几何异构（顺反异构） 主链上有双键 p键 s键 由于主链双键的碳原子上的取代基不能绕双键旋转，当组成双键的两个碳原子同时被两个不同的原子或基团取代时，即可形成顺式、反式两种构型，它们称作几何异构体。 顺式结构 0.816nm 等同周期 聚1,4 —丁二烯 反式结构 0.48nm 聚1,4 —丁二烯 Cis- 顺式： 结晶困难 　 橡胶 Trans- 反式： 结晶，Tm=148℃ 塑料 聚1,4 —丁二烯 性能：顺丁橡胶低温性能好（Tg=-110℃），弹性大，滞后生 热低、压缩形变小、耐磨性优良、老化性能好；但定伸应力、硬度、拉伸强度、撕裂强度较差。 用途：★轮胎、胶板、胶管、胶鞋、输送带等 ★塑料改性剂，如用于制造高抗冲聚苯乙烯、改性聚烯烃，以提高树脂的抗冲强度。 1,4-顺式-异戊二烯占98%的天然橡胶Tg=－73℃，柔软弹性好。 反式异戊二烯，古塔波胶：Tg=53℃，室温硬韧。 键接异构 头-尾键接 head-to-tail structure 头-头键接或尾-尾键接 head-to-head or tail-to-tail structure 指结构单元在高分子链中的连接方式。 Head-to-tail Head-to-head 聚乙烯醇缩甲醛 (维尼纶) 不易进行 二烯类单体聚合时可能的构型 顺式 反式 全同立构 间同立构 无规立构 全同立构 间同立构 无规立构 Cl Cl 键接 聚氯乙烯 键接 键接