第四章二烯烃.ppt.ppt

b. 烯丙基重排 反应过程中有烯丙型自由基的生成： 共振论的局限性 在经典结构的基础上，又引入一些任意的规定（有些结构不符合极限结构的要求被忽略，将极限结构的 数目和共振稳定作用的大小联系起来，导致与事实不符）。 对立体化学，反应过程中的激发态问题的解释显得无能为力。 均是等价共振，但它们均很活泼，极不稳定 共振、共轭和离域的关系： 三者和涵义是相同的，是对一个问题的不同表述方法。 练习：习题4.5、4.6 4.5 共轭二烯烃的化学性质 4.5.1 1,4–加成反应 共轭加成 影响加成方式的因素： 溶剂 1,2–加成产物 ＋ 1,4–加成产物 (62%) (38%) (37%) (63%) 极性溶剂利于1,4–加成反应 低温利于1,2–加成，温度升高，利于1,4–加成 4.5.2 1,4–加成的理论解释 第一步： (I) (II) 反应机理 烯丙基型碳正离子的生成 第一步： (I): 仲碳正离子； (II): 伯碳正离子 稳定性: (I) (II) 活化能: E1,4 E1,2 稳定性： 产物1,2 产物1,4 第二步： 正负离子的结合 1,4–加成 1,2–加成 δ + δ + E1,4 E1,2 能量 反应进程 图4.11 1,2–加成与1,