第6章亲电加成与消除反应2013试卷.pptVIP

1.2.4 卤素与烯烃的加成 ●解释下列事实，顺-2-丁烯和溴的加成产物是一对对映的2,3-二溴丁烷。反-2-丁烯和溴的加成产物是一个无光学活性的内消旋体2,3-二溴丁烷。光照下，它们与溴反应的产物如何？ * 第5章　 加成与消除反应 第一节 亲电加成反应 1.1 亲电加成反应机理： 1.1.1 双分子反应历程 双分子的亲电加成反应动力学上表现为二级反应，可用AdE2表示。 顺式和反式 亲电试剂正性部分是H+,D+和Cl+的一般按此历程进行。 如异丁烯与氯化氢发生亲电加成先生成碳正离子，然后再生成叔丁基氯。 ●上述生成的碳正离子或环状鎓离子中间体越稳定越容易按该机理进行。如叔碳正离子、苄基碳正离子或生成的碳正离子容易重排为稳定的碳正离子。 对于异氰酸碘(INCO)、叠氮化碘(IN3)、烷烃和芳基硫基氯(RSCl,ArSCl)及汞盐(Hg(OCOCH3)2等按上述历程进行。 反式 如环状溴鎓离子具有8电子层结构，而碳正离子具有6个，因而比碳正离子稳定。对于亲电试剂Br2,I2,它们与大多数烯烃加成时可形成鎓型离子中间体。 1.1.2 三分子历程 两个亲电试剂E-Nu分别与烯烃起反应，一个先于C=C形成π络合物，表现为亲电性，另一个试剂表现为亲核性。但总的以亲电性为主。故把这种反应称为三分子亲电加成反应，以AdE3表示。 一般说来，烯烃与HX的加