第8章醛酮醌试卷.pptVIP

的作用：a. 亲核加成的场所； b. 使α-H酸性增加 在碱性条件下，α-H更容易掉下来，所以α-H的反应更容易在碱性介质中进行。 (二) α-氢的反应 酮式 烯醇式 1、酮式与烯醇式互变 醛的活性更高 2、 卤化反应 （1）卤代反应 酸催化下进行的卤代反应可以停留在一元取代阶段 碱催化下进行的卤代反应速度更快，不会停留在一元取代阶段 （2）卤仿（碘仿）反应——含有CH3CO－的醛、酮在碱性介质中与卤素作用，最后生成卤仿的反应。 讨论： ① α-C上只有两个H的醛、酮不起卤仿反应，只有乙醛和甲基酮才能起卤仿反应； ② 乙醇及可被氧化成甲基酮的醇也能起卤仿反应。 注：鉴别用NaIO，生成的CHI3为有特殊气味的亮黄↓，现象明显； 合成用NaClO, 氧化性强，且价格低廉。 b. 合成 制备不易得到的羧酸类化合物。例： 鉴别 甲基酮、乙醛 乙醇，2位仲醇 ③ 卤仿反应的用途 3、羟醛缩合反应 α-H的醛在稀碱作用下，两分子的醛发生相互加成，生成β-羟基醛的反应。（加热或酸作用下易脱水生成α，β-不饱和醛） 反应机理： ① ② ③ 氧负离子 酮的羟醛缩合反应比醛困难（空间位阻大） 合成五、六元环 分子内缩合：二羰基化合物 交叉羟醛缩合： 含有α-H的不同醛（酮） a. 反应物之一为无α-H的醛（如甲醛、芳甲醛）；