第9章醛和酮亲核加成反应试卷.ppt

4) 酮的双分子还原 （3）安息香缩合 烯胺可以看作是一个“氮烯醇式”，和烯醇类似，有两个反应中心，一个在氮上，另一个在碳上。利用这一类型的反应，可以在N、O、C原子上引入各种基团，在有机合成上极为重要。 学习?-活泼氢的反应必须弄清三个问题：1.什么是?-H？；2. ?-H为什么活泼？3.活泼能引起什么结果？ 醛酮?-H活泼的原因： 1.羰基的吸电子作用增大了C?-H键的极性，即使C?-H键减弱， ?-H 比较容易以质子形式离去； 2. ?-H 离去后可形成碳负离子或烯醇负离子，负电荷可离域到羰基氧和?-C原子上，得到稳定。 pKa值越小，酸性越强，就像溶液的pH值越小，酸性越强。 C?-H键与羰基碳有超共轭效应 羟醛缩合得到β-羟基醛，所以称为羟醛缩合， β-羟基醛不稳定，加热失水得到α,β-不饱和醛、酮。羟醛缩合静的结果相当于两分子醛/酮失去一分子水！在一分子醛酮的α碳和另一分子的羰基碳之间形成烯键，双键将两个分子连接起来。延长了碳链！ 含有a氢的酮也可发生羟醛缩合，但平衡偏向反应物一边。可以采取措施促进羟酮缩合，第一：采用适当的装置，使缩合产物不断的离开平衡体系。第二：采用叔丁醇铝或酸性催化剂，并提高反应温度。 含α-H 的醛提供碳负离子，不含α-H 的醛提供羰基。 由于共轭体系的存在 α,β-不饱和醛、酮中羰基碳缺电子性有所下降，而 β-碳却显出缺电子性；亲核加成随着试