蒸馏沉淀法制备扑热息痛亲水核―壳分子印迹微球及其吸附性能研究.docVIP

蒸馏沉淀法制备扑热息痛亲水核―壳分子印迹微球及其吸附性能研究 　　摘 要 选取扑热息痛（PR）作为模板分子，甲基丙烯酸（MAA）为功能单体，通过蒸馏沉淀聚合制得聚合物内核； 以丙烯酰胺（AM）作为亲水单体，采用不同的壳交联剂，乙二醇二甲基丙烯酸酯（EGDMA）、3.羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯（TRIM）、 N，N′.亚甲基双丙烯酰胺（MBA）通过自由基聚合枝接亲水层外壳，成功制得一系列亲水核.壳分子印迹聚合物微球（CS.MIPs）， 并对比其对聚合物性能的影响。通过紫外光谱（UV）、红外（FT.IR）光谱、扫描电镜（SEM）以及吸附实验进行表征，并进行了亲水性能测试。结果表明，采用MBA作交联剂的印迹微球吸附性能以及亲水性能最好，吸附量达120 μmol/g，接触角23.3°。本研究为检测水溶液中扑热息痛含量，提供了一种新思路。 　　关键词 亲水性； 核壳； 蒸馏沉淀聚合； 自由基聚合； 分子印迹； 扑热息痛 　　1 引 言 　　扑热息痛（Paracetamol， PR）作为解热和镇痛剂效果温和，是乙酰苯胺类药物中最好的品种，广泛用于对阿司匹林过敏、不耐受或不适于应用阿司匹林的病例。但是过量服用扑热息痛的副作用已见报道，如急性肝衰竭、子宫内胎儿生长迟缓、参与大脑血清素激活、发烧等其它问题[1]。因此，有必要检测和计算扑热息痛在人体血清和尿液的含量。目前，常用的检测方法有高效液相色谱法[2]、毛细管电泳法[3]、荧光光谱测定法[4]和分光光度法[5]。但是这些传统方法成本高，耗时长，步骤繁琐。因此，研究出一种快速准确的检测和计算血清和尿液中PR含量的方法对人类健康具有重要意义。在这方面，具有分子识别功能的分子印迹材料具有良好的分离识别性能。 　　分子印迹技术（Molecular imprinting technology，MIT）是指以特定目标分子作为模板，合成对其具有特异性识别功能的聚合物的过程[6]，得到的聚合物成为分子印迹聚合物（Molecularly imprinted polymer，MIP）。由于分子印迹聚合物具有优良的分子识别性能，目前已经被广泛应用于许多领域，如固相萃取[7]，传感器[8～11]，免疫分析[12]，药物检测和分离[13，14]。 　　尽管分子印迹聚合物可以快速、有效地分离模板分子，但是目前大部分分子印迹聚合物在有机溶液中才体现出良好的分子识别性能[15]，而扑热息痛的临床诊断样本需要溶解在水溶液中。为解决这个问题，本实验在疏水印迹核表面修饰一层亲水分子层，既不影响核单体的选择，又可以应用于水溶液中。首先采用蒸馏沉淀聚合法制备内核，蒸馏沉淀聚合是鹿现永等[16]在沉淀聚合的基础上发展起来的，其优点是反应时间短，可以回收溶剂，溶剂浪费少，提高回收利用率； 再利用印迹核表面残留的碳碳双键，通过自由基聚合反应枝接亲水层，并通过改变交联剂的种类对聚合物在水中的分散性和吸附量进行优化实验。这种检测扑热息痛含量的方法不受溶剂条件的影响，制备过程的简便性、快捷性以及对于扑热息痛的敏感性，使其在扑热息痛检测及富集方面具有潜在的应用前景。 　　2 实验部分 　　2.1 仪器与试剂 　　UV.1200型紫外可见分光光度计（北京瑞利分析仪器公司）； Tensor.37型傅里叶变换红外光谱仪（德国Bruker公司）； QUANTA.200型场发射扫描电子显微镜（日本日立公司）； HY.8回旋式大容量振荡器（金坛市金南仪器制造有限公司）； DF.101S集热式恒温加热磁力搅拌器（巩义市予华仪器有限责任公司）。 　　扑热息痛 （PR， 分析纯，国药集团化学试剂有限公司）； 甲基丙烯酸 （MAA）、丙烯酰胺（AM）（分析纯，天津市北方天医化学试剂厂）； 乙二醇二甲基丙烯酸酯（EDGMA，分析纯，广州?O科复合材料科技公司）； 3.羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯 （TRIM）、偶氮二异丁腈（AIBN）（成都贝斯特试剂有限公司）； N，N′.亚甲基双丙烯酰胺 （MBA，分析纯，天津市津科精细化工研究所）； 对硝基苯酚、对苯二酚（分析纯，天津市风船化学试剂科技有限公司）； 乙腈、甲醇（分析纯，天津市大茂化学试剂厂）； 无水乙醇、冰乙酸（分析纯，天津市化学试剂三厂）。 　　2.2 无壳扑热息痛印迹微球MIPs（PR）的制备 　　称取PR （0.5 mmol），MAA （2.0 mmol），AIBN（15 mg）和EGDMA （2.5 mmol）溶于80 mL乙腈中，恒温振荡1 h，将蒸馏装置置于油浴锅中，通氮气30 min， 80℃搅拌下回流1 h。升温至110℃，开始蒸出溶剂，控制在1.5～2.0 h内蒸出1/2溶剂，停止反应。离心得白色聚合物。经甲醇.乙酸（9∶1， V/V）溶液索氏提取洗脱模板，干燥得MIP