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科函201589(附件3)
附件3
氟化工行业废水、废气污染治理工程技术规范
编 制 说 明
《氟化工行业废水、废气污染治理工程技术规范二〇一年1 任务来源 2
2 标准制订必要性 2
3 主要工作过程 4
4 调研情况 5
4.1 行业发展情况 5
4.2 氟化工行业生产工艺及污染物产生情况 11
5 氟化工污染治理工程实例 22
5.1 大气污染治理技术 22
5.2 废水治理技术 27
6 主要技术内容及说明 36
6.1 本标准的结构和内容编排 36
6.2 前言 36
6.3 适用范围 36
6.4 规范性引用文件 36
6.5 术语和定义 36
6.6 污染物与污染负荷 37
6.7 总体要求 37
6.8 工艺设计 38
6.9 主要工艺设备和材料 45
6.10 检测与过程控制 45
6.11 主要辅助工程 46
6.12 劳动安全与职业卫生 46
6.13 施工与验收 46
6.14 运行与维护 46
7 标准实施的环境效益和经济技术分析 46
8 标准实施建议 47
9 审查会纪要及审查意见修改情况说明 47
《工程技术规范》编制说明
经过上述工作之后,项目编制组建立了相对明确的工作思路,编制了《氟化工行业污染治理工程技术规范》初稿。
(4)2015年8-11月,将初稿征求环保、行业等各方面专家意见,进一步修改后完成《氟化工行业污染治理工程技术规范》征求意见稿。
(5)2015年12月,《氟化工行业污染治理工程技术规范》及其编制说明征求意见稿由省环保厅以 号文的形式征求环保部科技标准司、省质监局、省发改委等部门和企业的意见。
调研情况氢氟酸
图. 2008年国际氟产业产量与产值状况 图. 2008年我国氟产业的产量和产值分布
(产能550万吨,产值250亿$) (产能260万吨,产值300亿¥)福建省发展概况
生产情况序号 企业名称 年生产能力 现有年产量 1 清流县东莹化工有限公司 无水氢氟酸3万吨
氟化盐1万吨 无水氢氟酸3万吨
氟化盐1万吨 2 清流县永福化工有限公司 无水氢氟酸3万吨
氟化盐8000吨 无水氢氟酸3万吨
氟化盐8000吨 3 清流县高宝矿业有限公司 无水氢氟酸3万吨
硫酸24万吨 在建,预期2009年上半年投产 福建三农化学农药有限责任公司 六氟丙烯(HFP)3000吨
聚四氟乙烯(PTFE)5500吨 六氟丙烯(HFP)3000吨
聚四氟乙烯(PTFE)5500吨
氟化工行业发展趋势
目前,全世界氟化工产品已达到千种以上,且随着科学技术的不断进步和市场对氟化学产品需求量的增大,新品种不断开发生产,因而,氟产业已成为全球密切关注的高新技术产业。具体地讲,氟产业发展呈现出以下趋势:初级产品生产布局向萤石资源丰富国家和地区转移;高技术和高附加值产品主要集中于发达国家;含氟产品越向下游延伸则价格和效益越高(如图3、图4所示)、产品结构和布局调整加快。
图. 氟产业产品价格趋势 图. 氟产业发展方向趋势图
氟化工产业链
图5. 氟产业发展树状图
福建省发展中现存的主要问题氨、氟化氢氨等无机氟盐无机含氟化合物、含氟电子化学品
图6. 氢氟酸生产工艺流程图
工艺流程说明原料萤石经干燥、预热和计量后进入反应器将发烟硫酸和在酸吸收塔吸收了尾气中HF的硫酸送至混酸槽,在此与来自洗涤塔的稀酸混合。混酸进入回转反应炉。外通热烟气加热提供反应所需热量。反应产生的HF气体沸点杂质沸点杂质H2SO4、H2O,冷凝为氢氟酸冷凝液,经脱气塔脱去SiF4、SO2精制过程中排出的含HF尾气依次经硫酸吸收、水吸收和后排放硫酸吸收的洗涤液为%硫酸该洗涤液最终返回反应器内水吸收主要是吸收尾气中的四氟化硅吸收液为大于%的氟硅酸。反应产生的硫酸钙即为氟石膏,经氧化钙中和后输送入贮仓作为副产品出售。ODS(破坏臭氧层物质)替代品包括HFC-134a、HFC-32、HFC-245fa、HFC-125、HCFC141b/HCFC-142b、HFC-152a
图7. HCFC22生产工艺流程图
工艺流程说明:原料氟化氢和氯仿分别从AHF给料槽和氯仿储槽中加入到反应器中进行反应,未反应的物料﹑氟化中间体和反应产物进入到反应回流塔中,将未反应及氟化中间体冷凝回流进入反应器继续反应,反应产物从反应回流器中进入到HCl精馏塔中,HCl经过脱氟塔后回收利用,从HCl塔釜出来的产品进入到水洗塔进行水洗,水洗后再进入到碱分离槽中进行碱洗工序,最后进入到F22精馏塔中精馏,产品HCFC22从塔顶采出,釜液进入釜液收集槽,回收利用。
(3)含氟精细化学品及含氟聚合物生产
含氟精细化学品及含氟聚合物主要产品类型包括氟
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