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化工分析 化工分析 高锰酸钾法 2 碘量法 3 氧化还原滴定反应的条件 1 第五章 氧化还原滴定法 其他氧化还原滴定法 4 5.1 氧化还原滴定反应的条件 1 2 反应的自发方向 反应的完全程度 3 反应速率 5.1.1 反应的自发方向 一种氧化剂能与哪些还原剂发生反应，这取决于它们之间的相对强弱 5.1.2 反应的完全程度 一个氧化还原反应能否定量地进行完全，可用反应的平衡常数来衡量，而平衡常数可由两个半反应的标准电极电位求得。 5.1.3 反应速率 在氧化还原滴定中，为使某些速率缓慢的反应适应滴定分析的需要，可以采用以下方法来提高反应速率。 增加反应物 浓度浓度一般情况下，反应物浓度越大，反应速率越快。 提高温度 一般说来，升高温度可加快反应速率。 使用催化剂 加入催化剂是提高反应速率的有效方法。 5.2 高锰酸钾法 1 2 滴定反应和条件 KMnO4标准滴定溶液 3 应用实例 5.2.1 滴定反应和条件 高锰酸钾法是利用KMnO4作氧化剂进行滴定分析的方法。KMnO4是一种强氧化剂，在不同介质中氧化能力和还原产物有所不同。 5.2.2 KMnO4标准滴定溶液 5.2.2.1 配制 为了获得浓度稳定的KMnO4标准滴定溶液，可称取稍多于计算量的试剂高锰酸钾，溶于蒸馏水中，加热煮沸，冷却后贮存于棕色瓶中，于暗处放置数天，使溶液中可能存在的还原性物质完全氧化。用微孔玻璃漏斗过滤除去MnO2等沉淀，然后进行标定。久置的KMnO4溶液，使用前应重新标定其浓度。 5.2.1.2 标定 溶液温度 溶液酸度 滴定速度 终点的判断 5.2.2 KMnO4标准滴定溶液 5.2.3 应用实例 过氧化氢的测定 软锰矿中MnO2的测定 某些有机物的测定 5.3 碘量法 1 2 滴定反应和条件 标准滴定溶液 3 应用实例 5.3.1 滴定反应和条件 碘量法是利用I2的氧化性和I-的还原性来进行滴定分析的方法，其基本半反应为： 碘量法分为直接碘量法和间接碘量法。 碘量法必须重视测定条件，否则会产生较大误差，以致使滴定无效。 (1)溶液酸度 直接碘量法和间接碘量法都要求在中性或弱酸性介质中进行滴定。 (2)防止I2挥发 (3)防止I-被空气氧化 5.3.1 滴定反应和条件 5.3.1 滴定反应和条件 图5-1 5.3.2 标准滴定溶液 5.3.2.1 硫代硫酸钠标准滴定溶液 （1）配制 配制Na2S2O3标准滴定溶液时要用蒸馏水煮沸(驱除CO2、O2，杀死细菌)，并加入少量Na2CO3使溶液呈弱碱性。必要时加入一点防腐剂HgI2，以防止Na2S2O3分解。 （2）标定 能够用于标定Na2S2O3溶液的基准物质有纯I2、KIO3、KBrO3、K2Cr2O7、纯铜等。 5.3.2.2 碘标准滴定溶液 （1）I2易挥发，准确称量有困难，一般是先配成大致浓度的溶液，然后进行标定。 （2）I2几乎不溶于水，但能溶于KI溶液。 （3）I2标准滴定溶液的准确浓度，可用已知准确浓度的Na2S2O3标准滴定溶液比较求得，也可以用基准物质As2O3(剧毒！)来标定。 5.3.2 标准滴定溶液 5.3.3 应用实例 维生素C的测定 铜的测定 不饱和有机物碘值的测定 卡尔·费休法测定微量水分 5.3.3 应用实例 图5-2 5.4 其他氧化还原滴定法 1 重铬酸钾法 3 溴酸钾法 5.4.1 重铬酸钾法 重铬酸钾法是以重铬酸钾作氧化剂进行氧化还原滴定的方法。在酸性溶液中，K2Cr2O7得到6个电子被还原为Cr3+，半反应为： 重铬酸钾法主要用于测定铁的含量，也可以通过Cr2O2-7与Fe2+的反应测定其他还原性或氧化性物质。 5.4.2 溴酸钾法 溴酸钾法是利用溴酸钾作氧化剂进行氧化还原滴定的方法。溴酸钾是一种强氧化剂，在酸性溶液中与还原性物质作用时，BrO-3被还原为Br-，其半反应为： 溴酸钾法也有直接法和间接法之分。 Thank you 化工分析