第8章高分子的化学反应【掌握内容】1聚合物的化学反应特征及影响.doc

第8章 高分子的化学反应 【】【】【】【】【】【】 研究高分子化学反应的意义：扩大高分子的品种和应用范围；在理论上研究和验证高分子的结构；研究影响老化的因素和性能变化之间的关系；研究高分子的降解，有利于废聚合物的处理 高分子化学反应的分类： 聚合度基本不变的反应，侧基和端基变化 聚合度变大的反应：交联、接枝、嵌段、扩链 聚合度变小的反应：降解，解聚。 7.1 高分子官能团反应特点及影响因素 高分子官能团可以起各种化学反应。 由于高分子存在链结构、聚集态结构，官能团反应具有特殊性 7.1.1 反应产物的不均匀性 高分子链上的官能团很难全部起反应；一个高分子链上就含有未反应和反应后的多种不同基团，类似共聚产物。例如聚丙烯腈水解: 反应不能用小分子的“产率”一词来描述，只能用基团转化率来表征：即指起始基团生成各种基团的百分数。基团转化率不能达到百分之百，是由高分子反应的不均匀性和复杂性造成的。 7.1.2 影响高分子化学反应的因素 化学因素： l几率效应 高分子链上的相邻基团作无规成对反应时，中间往往留有孤立基团,最高转化率受到几率的限制，称为几率效应。 例如，PVC与Zn粉共热脱氯，按几率计算只能达到86. 5%，与实验结果相符。 2 邻近基团效应 高分子链上的邻近基团，包括反应后的基团都可以改变未反应基团的