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COD测定时取样量的快速判断及经验总结 夏莹1，高祥刚 （1.大连市环境监测中心,大连116023；2.辽宁省海洋水产科学研究院，辽宁省海洋环境监测总站，大连116023） 摘要：实验室中测定废水COD常用方法是重铬酸钾法，是目前国内外测定COD时优先采用的化学方法之一。但该方法需要具有丰富经验的试验人员来操作，才能完成一到两次就能准确判断取样量的试验步骤。笔者经过多年的实验摸索，总结了如何通过颜色、悬浮物以及加入硫酸汞的量来判断废水取样量的方法，为COD测定中工作效率的提高奠定了基础。 关键词：COD；重铬酸钾法；取样量 引言 化学需氧量（COD）是以化学方法测量水样中需要被氧化的还原性物质的量。水样在一定条件下，以氧化一升水样中还原性物质所消耗的氧化剂的量为指标，折算成每升水样全部被氧化后，需要的氧的毫克数，以mg/L表示[1]。水中还原性物质包括有机物、亚硝酸盐、亚铁盐、硫化物等，水被有机物污染是很普遍的，因此化学需氧量也是有机物相对含量的指标之一，但只反应能被氧化的有机物污染情况，不能反应多环芳烃、PCB、二恶英类的污染状况，COD也是我国实施排放总量控制的指标之一[2]。 实验部分 方法原理：在水样中加一定量的重铬酸钾和催化剂硫酸银,在强酸性介质中加热回流一定时间,部分重铬酸钾被水样中可氧化物质还原,用硫酸亚铁铵滴定剩余的重铬酸钾,根据消耗的量计算COD的值l左右），先加入一勺硫酸汞后，观察等待1min，如果硫酸汞消耗的很多，再加入半勺硫酸汞，让溶液中有剩余的汞，加入硫酸-硫酸银，如果立刻呈现绿色，说明很有可能汞量剩余不足，则重新取样加入比上次更多的汞。如果加入更多的硫酸汞还是呈现绿色，则应减少取样量，按照2.4.1或2.4.2来操作即可。 2.4.4 在加热过程中也可根据颜色判断取样量的合理性。一般COD的颜色变化只在整个回流过程的前0.5 h发生，所以这个过程中应时刻注意观察。 ①在回流过程中，试样的颜色不能和空白的颜色接近，否则滴定时空白消耗的硫酸亚铁铵的量和试样的消耗量接近，它俩之间的差值过小，则实验的准确度较低。 ②在回流过程中，试样呈现深棕色或墨绿色，是最好的取样体积，即试样消耗的硫酸亚铁铵的体积与空白消耗的体积之差在5~6 ml，则实验的准确度较高。 经验总结和注意事项 3.1 经过实验本作者从结果上确定了一个判断取样体积是否合理的标准，见表1。 表1 COD浓度和取样体积的关系 CODcr浓度（mg/l） 取样体积（ml） 150~300 20 300~600 10 600~900 5 900以上 5以下 表1说明当COD浓度是150~300 mg/l时，它的最佳取样体积是20 ml，以此类推。 3.2 水样中的悬浮物也会影响到COD的测定，通常悬浮物越多，COD值越高，所以在取样过程中一定要把悬浮物摇匀，并同水样一起取上。 3.3 在操作步骤中，必须严格遵照先加硫酸汞掩蔽氯离子，然后加重铬酸钾的过程，如果在加入重铬酸钾后发现汞量不足，再向其中加汞，已经不能再起到掩蔽氯离子的作用了，实验失败。 3.4 当氯离子含量较高时（8000 mg/l），在除氯法操作过程中，如果加入硫酸-硫酸银立刻呈现乳白色悬浊液，则说明汞的加入量不足，实验失败，应该重做，向其中加入更多的硫酸汞。 3.5 标准方法中没有提及空白中应加入的硫酸汞的量，经过实验，空白中汞的加入量应尽量少，越少越好。否则空白消耗的硫酸亚铁铵会偏少。 3.6 在实验过程中，加入汞后，应等待其反应，如果汞在瞬间由荧光黄变为深红，继而消耗完毕，则说明水样中汞的含量很高，一般会超过10000 mg/l，应改用除氯法进行测定。 参考文献： [1]田桂芝孙彩兰许云峰(COD)测定的影响及消除方法[J].辽宁城乡环境科,2007,27(1): 53-54. [2]国家环保总局.水和废水监测分析方法[M].（第四版），北京：中国环境科学出版社, 2002. 收稿日期: 作者简介: (1980- ), 女, , 从事环境监测与管理工作. E-mail: x_y1980r@. 1