分子筛和工业发展探讨.doc

xxxx大学 本科生课程总结论文 课程名称： 论文题目： 分子筛材料和工业的发展 学 院： 专 业： 作者姓名： 班级学号： 完成日期： 2014.07.01 分子筛材料和工业发展赵存 纺织与材料工程学院 摘要：综述了近年来合成沸石分子筛的新方法组合水热法、气相转移法和干胶法及其应用,特别介绍了组合水热法在沸石分子筛合成配方的高效筛选中的应用，以及气相转移法和干胶法在分子筛成型和自组装分子筛等方面的应用。最后提出了使用组合化学气相法和组合化学干胶法合成沸石分子筛的新概念。 关键词：沸石分子筛；水热法；气相转移法；组合化学；干胶法 沸石分子筛作为离子交换材料、吸附剂、催化剂等，在化学工业、石油化工等领域发挥着重要的作用。随着新材料领域和电子、信息等行业的不断发展，其使用范围已经跳出传统行业,在诸如新型异形分子筛吸附剂、催化剂和催化蒸馏元件、气体和液体分离膜、气体传感器、非线性光学材料、荧光材料、低介电常数材料和防腐材料等方面得到应用或具有潜在的应用前景。因此，沸石分子筛的制备方法也越来越受到人们的关注。 长期以来，沸石分子筛都由传统的水热法合成。20世纪80年代中期，合成方法有了突破，采用无水的溶剂体系即溶剂热法合成了Sodalite分子筛[1]，随后采用该方法相继合成出其它多种沸石分子筛[2,3]。20世纪90年代初，又开发了新的合成方法气相转移法(VPT)[4]。该方法是首先将合成原料制备成凝胶，然后将凝胶固相置于反应釜中部，同时在釜底加入一定量的有机胺与水作为液相部分，反应过程中凝胶在有机胺与水蒸气的作用下转化为沸石分子筛。在此基础上,又衍生出了干胶法(DG)，即将合成原料与有机模板剂一起配制成干胶，然后干胶在水蒸气气氛中转化成沸石分子筛。气相转移法和干胶法除能合成常规沸石分子筛粉末外，还特别适合于合成负载于异形载体上的沸石分子筛膜、沸石分子筛成型体等。 董晋湘等、任瑜等和Matsukata等[5]分别对气相转移法和干胶法合成沸石分子筛粉末及沸石分子筛膜进行了综述。在此基础上,本文进一步介绍了这两种方法的应用，特别是在沸石分子筛膜和沸石分子筛成型体等方面的应用。随着组合化学技术在材料领域应用的不断扩大，20世纪90年代末人们将组合化学的概念与沸石分子筛水热法结合，建立了组合水热法。将组合化学技术应用到沸石分子筛水热合成之中加快了合成条件的筛选与优化，本文也对此进行综述。 组合化学水热法 组合化学是一种能建立化学库的合成方法，其最大的优势就是能在短时间内合成大量的化合物，从而达到快速、高效合成与筛选的目的。水热法合成沸石分子筛及相关材料，要考察的因素比较多，包括多种反应原料的选择及配比、反应温度及反应时间等。使用组合化学法可以减轻实验工作量和劳动强度，大大提高工作效率。 Akporiaye等首先提出利用组合化学水热法制备沸石分子筛，设计了一种组合反应釜，即在圆形聚四氟乙烯片上钻100个小孔，然后在其上、下表面分别用不锈钢片夹紧，形成100个水热反应器,将不同配比的水热合成液分别置于各反应器中。在一定条件下，和传统水热法一样合成沸石分子筛。他们对Na2O-Al2O3-SiO2-H2O 4组分体系进行了考察，比较了使用传统的水热法和组合水热法的差别，证实了组合化学的高效性和快速筛选性。 Klein等对组合水热法进行了改进，设计出易于自动化X射线衍射测定的装置，使用BrukerAXS的GADDS微量X射线衍射仪进行分析，它可扫描直径仅为500Lm的试样。实验过程中使用机械手配制合成液，在具有37个微型反应器的底部使用一块较薄的Si片，每个微型反应器中加入1~2ul的合成液，然后进行反应，最后得到50~150ug的产物。对所得的试样经简单处理后即可进行XRD分析。他们用这种方法对TS-1分子筛的合成配方进行了筛选。 与此类似，Choi等利用组合化学原理开发了基于自动化操作的新方法，即使用自动滴定管或自制的机械手在微型反应器中进行配料，每个微型反应器体积为150~300ul，反应后的微量试样经自己设计的装置进行过滤和回收，最后试样可以在标准XRD衍射仪或带有CCD探测器的旋转阳极X射线衍射仪上进行连续分析。实验中考察了Al2O