《工业催化基础》课件（第3章 吸附作用与多相催化）2014-3.pptVIP

第四节 催化反应动力学 2、吸附或脱附为速控步骤时的速率方程： 吸附是速控步骤与脱附是速控步骤求速率方程的手法类似，这里只介绍前者。 设一反应： A ? B 它的机理包括： A + * ? A * (速控步骤） A * ? B * B * ? B + * 总反应速率为： 化工资源有效利用国家重点实验室 * 第四节 催化反应动力学 由于吸附这一步没有处于平衡状态，因而不能直接将PA代入Langmuir等温方程求θA，但θA 与相对应的某个压力是处于平衡的，设该平衡压力为PA*,利用Langmuir等温方程 将θ0、 θA代入，即得： 利用总反应平衡可以把PA*表示出来，总反应平衡常数K=PB/PA*，又， ? ＝k＋/k－，代入，即得速率方程： 其中： 第四节 催化反应动力学 3、没有控制步骤的速率方程－稳态处理法： 如果各步速率相近和远离平衡的情况，就没有速控步骤了，这时速率方程可用稳态法求得。即假定各步的速率相近，中间物浓度在较长时间内恒定，稳态法的条件可以表示为： 其中θA，θB，……，θi 为表面中间物浓度，在稳态条件下，利用表面覆盖度守恒，就可以解