测定干食用菌中镉的不确定度评定.docVIP

测定干食用菌中镉的不确定度评定 建立GF-AAS法测定干食用菌样品中镉的不确定度评定。方法 建立不确定度评定数学模型，分析并量化各不确定度分量。结果 干食用菌中Cd含量为(0.221±0.026)mg/kg；k=2。结论 不确定度主要来源于样品制备过程引入的不确定度。 测量不确定度是表征合理的赋予被测量之值的分散性与测量结果相联系的参数，用于对测量结果的质量进行定量评价，确定其可信程度。随着实验室资质认证和食品检测机构资质认定的开展，对检测结果的不确定度评定越来越重要。干食用菌中的镉含量测定结果的可靠性对评定其镉污染状况具有重要意义。本文采用GF-AAS(石墨炉原子吸收)法测定干食用菌中镉[1]含量，依据JJF1059—1999《测量不确定度评定与表示》[2] 对不确定度进行分析和评定，分析并量化各不确定度分量，找到影响结果准确性的主要原因，以便在工作中加以改善。 1 材料与方法 1.1 仪器与试剂 1.1.1 仪器 日立Z-5000型原子吸收分光光度仪；岛津AUX220电子天平，最小称量0.1mg。 1.1.2 试剂 硝酸（优级纯）；Ar(纯度99．999％)；磷酸二氢铵（优级纯）；镉标准储备液（由中国计量研究科学院提供）。 1.2 仪器参数 1.2.1 Z-5000型原子吸收分光光度仪：灯电流5.5毫安，测定波长为283.3nm,样品进样量20μl，基体改进剂磷酸二氢铵10μl。温度程序：干燥120，保持8s，灰化温度400，保持10秒，原子化温度2000度，5秒。 1.2.2 CEM MARS 240/50密闭微波消解仪：微波功率800W；程序升温：室温～120℃升温10min，保持5min；120～160℃升温5min，保持10min；160～180℃升温5min，保持20min。 1．3 方法 1．3．1标准系列溶液的制备 用1.0%硝酸溶液将镉标准储备液稀释成100μg/L的标准应用液。分别移取镉标准应用液于6支100mL容量瓶中，用1%硝酸溶液定容至刻度，配制成浓度为镉：0、1.0、3.0、5.0、7.0、10.0μg/L的标准系列溶液。 1．3．2样品溶液的制备和测定 称取干食用菌样品0.50g于消化罐中，加10.0ml的HNO3，按要求拧紧消化罐并对称放入消解转盘上，根据消化样品的多少选用不同档的微波功率，设置好升温程序，消至样品消化完全。冷却后，转入三角烧瓶内置于电热板上赶酸，至溶液近干时取下冷却，适量纯水溶解样品，定容至10mL混匀后上机用GF-AAS法测定其中的Cd含量，同时做空白。 2 结果 2.1 建立数学模型 样品中镉含量计算公式：X=C0×V×10-3/m X为样品中Cd的含量，mg/kg；C0为消解液中Cd的浓度，μg/L；V为样品消解后定容体积，ml；m样品称样量，g。 2.2 分析并量化主要不确定度分量 GF-AAS法测定干食用菌中Cd的不确定度主要来源如下四项：①标准物质引入的不确定度，其主要由两部分构成：标准储备液本身带来的不确定度；由标准储备液稀释配制过程引入的不确定度②样品处理过程中引入的不确定度，其主要由三部分构成：样品称样引入的不确定度；消解定容引入的不确定度；样品消解质量（加标回收）引入的不确定度③拟合工作曲线时引人的不确定度；④重复性实验(随机)变化引入的不确定度。如图1所示。 图1 不确定度来源分析 2.3评定不确定度分量 2.3.1标准物质引入的不确定度u1 2.3.1.1标准储备液引入的不确定度u1-1： 1000 ug/ml镉标准储备液由生产商的证书中提供的扩展不确定度u1-1为±2μg/ml(K=2)，相对不确定度u1-1rel=0.002。 2.3.1.2标准稀释配制过程中引入的不确定度u1-2，此项由两部分构成：①所用容器容积校准引入的不确定度u1-2( )；②温度导致容器容积变化引入的不确定度u1-2( )。将1000μg/ml镉标准储备液依次按1：100、1：100进行2次稀释，得到100μg/L标准使用液。两次稀释均采用1ml单标线吸量管(A级)和100ml容量瓶(A级)完成。 2.3.1.2.1根据JJG196一2006《常用玻璃量器检定规程》[3]规定，2O℃时1mL A级单标线吸量管允差为±0.007ml，取三角分布，不确定度u(V1)= =0.O029ml，相对不确定度为0.0029。同法计算100mlA级容量瓶容量的不确定度u(V100)=0.041ml，相对不确定度为0.0004。可得： u1-2rel( )= = =0.0041 表示第一次稀释过程， 表示第二次稀释过程 2.3.1.2.2温度对所用容器容积的影响： 玻璃容器为2O℃条件下校准，实验温度在20～25℃之间，不确定度通过体积膨胀系数来进行计算。玻璃