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6.1 概述
6.2 核磁共振基本原理
6.3 核磁共振参数
6.4 核磁共振波谱仪
6.5.1 化学位移与分子结构的关系
6.5 核磁共振氢谱 6.5.2 氢谱谱图解析
6.5.3 定量分析
6.6 核磁共振碳谱
6.7 二维核磁共振波谱
2013-04-25 1
6.5 核磁共振氢谱
6.5.1 化学位移与分子结构的关系
6.5.1.1 影响化学位移的因素
凡使核外电子云密度改变的因素都能影响化学位移!
(1)屏蔽效应
a. 诱导效应
b. 磁各向异性效应
(2 )氢键的影响
(3)溶剂效应
(4 )交换反应
(1) 屏蔽效应
a. 诱导效应:电负性取代基,d值增大。
化学位移值↑ 屏蔽作用↓ 电子云密度↓ 电负性↑
2013-04-25 3
碘乙烷的核磁共振氢谱图:
? CH O- CH N- CH C-
3 3 3
b. 磁各向异性效应
CH -CH CH =CH CH”CH
3 3 2 2
d 0.9 5.8 2.9
酸度顺序 (3) (2) (1)
C杂化形式 3 2
sp sp sp
3 2
C原子从sp 到sp ,s 电子成分从25%增加到33%,键电子
更靠近C,因而对相连的H原子有去屏蔽作用,d值增大。
2
问题:1. 苯的碳原子也是sp 杂化,但d值比烯氢大,为什么?
2. 炔氢d值比烯氢小,为什么?
2013-04-25 5
b. 磁各向异性效应
n 某些具有多重键或共轭多重键的分子,在外磁场作
用下,π电子会产生一个沿分子的某一方向运动的环电
流,同时生成感应磁场 (右手定则),使分子所在的空
间分别出现屏蔽区和去屏蔽区,质子的d值分别移向高
场和低场,这种现象称为磁各向异性效应。
n芳环的磁各向异性效应
(+:屏蔽,-:去屏蔽)
动画
芳氢处于去屏蔽区, 值增大。苯环上H,7.3ppm
n 环外氢: 去屏蔽效应,顺磁
n 环内侧氢: 屏蔽效应,逆磁
苯
d 7.3 d 2.3 d 2.0 d -1.0
H CH3 C
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