挑战激发态多体微扰理论之GW近似.doc

挑戰激發態：多體微擾理論之GW近似 文/薛宏中 當第一原理(first-principles)方法，在計算材料的基態性質上大放異彩之後，我們開始期待征服另一座高山—激發態。事實上，許多重要的實驗，都與材料電子結構的激發態關係密切。然而，材料中多體效應與激發態之關係為何？現階段之基態理論有何不足之處？何謂激發態之GW計算？新的激發態計算方法真的是救世主嗎？GW計算的未來發展又為何？本文在儘量不涉及複雜數學語言的情況下，將一一探討這些問題。 現代人總是強調人際關係的重要，思考如何加強人與人之間互動與交流；在微觀的原子世界裡，也存在著相似難題。古希臘文明即揭櫫物質構成之基本元素─原子；然而，單就材料中如天文數字般每莫耳約6X1023個的原子數目，就已經讓物理學家對材料的微觀研究捉襟見肘了，更遑論原子間還存在著複雜的交互作用；但是，這些障礙並非完全無法克服：在1950年以前，理論學家利用正則轉換(canonical transformation)，嘗試將具有交互作用之多體系統，轉換成多個幾乎無關之獨立系統，以降低複雜程度。另一方面，1956年之後發展的量子場論(quantum field theory)中，以近乎完全獨立之準粒子(quasi- particle)，來近似在多體效應下之真實粒子(或稱為裸粒子(bare particle)，再利用費曼圖(Feynman diagram) 註一種非常清晰直覺的圖解分析工具，按照費曼法則（Feynman Rule），理論物理學者可以準確而容易地進行一系列複雜的量子場論計算！計算這些準粒子的特性。 那到底什麼是準粒子呢？其實準粒子包含兩部份：裸粒子及交互作用在此粒子周圍所形成之效應；就好像是多體效應為裸粒子披上一件外衣一樣，遮蔽了原來裸粒子之間較強的交互作用。如此一來，這些”穿上衣服”的裸粒子即便在多體環境之下，也可視為獨立粒子。註：Richard D. Mattuck[1]對準粒子有 圖一、(a)獨立(裸)粒子與”獨立馬”；(b)準粒子與”準馬”？！ 一個更生動的比擬：準粒子就如同在黃沙中絕塵而去的駿馬，你只能看到被塵土遮蔽下，約略的”馬形”，而無法細究此名駒之毛色與肌理！(如圖一)舉個例子：將一個帶負電的電子，放進一電中性環境中(包括均勻分佈的眾多負電荷所構成之電子氣，與相同數量正電荷形成之背景)。此外加電子將藉由庫侖斥力，將其周圍的電子氣排開；而在此處分佈之背景正電荷，即猶如一帶正電的電子雲，圍繞著外加電子形成準電子(quasi-electron)。此一動態的產生機制，預言了準電子是有生命期限的(life time)；而在電子之間原有的庫侖斥力，也因遮蔽效應可以幾乎忘了它的存在！因此準電子與獨立電子(裸電子)的特性(例如特徵能量)，存在著相當的差異。帶著多體效應基因的準粒子圖像，不僅可應用於原子核物理、固態物理、鐵磁性物理等多體系統之基態(ground-state)研究，更能適當地描述激發態(excited-state)特性(例如各種激發子：exciton、plasmon、magnon等等)。 另一方面，奠基於密度泛函理論(Density Functional Theory─DFT)的第一原理電子結構計算，近年來蓬勃發展(請參考本刊文章)，成功地拓展了在原子尺寸下研究材料科學精確度與視野，也提供人們預測與設計新穎未來材料的能力。過去，各種重要材料的發現與發明(例如：半導體、超導體、奈米材料等等)，都是靠著理論計算與精密實驗的通力合作。與實驗的配合上，計算材料科學中最重要的課題之一，就是如何更準確描述多電子系統其電子結構之基態與激發態。因此，結合第一原理計算與準粒子圖像(多體效應)，將是材料科學研究中的一項利器。以下，筆者將藉本篇短文，介紹第一原理材料計算中，發展最成功的激發態計算方法：GW近似法。 在介紹第一原理激發態計算之前，我們先談談密度泛函理論[2]。以密度為參數，來描述量子力學系統，大概可追溯至Thomas-Fermi模型(1927提出)；然而，時下流行的第一原理計算，所依據之密度泛函理論，卻是濫觴於Hohenberg及Kohn于1964所提出之理論：多電子系統中的所有性質，都可視為系統基態電子密度函數?0(r)的函數(或稱為泛函)。至於這個抽象的函數確切形式，則是由Kohn與Sham在1965年才決定。Kohn-Sham方法是利用等效之獨立電子系統(具備等效位勢effective potential)，來取代原多體問題；而其中攸關電子間之多體效應，則以交換相干(exchange-correlation)泛函來描述。在實際計算上，通常以局部之密度泛函(例如Local Density Approximation—LDA)，近似交換相干項。這一頗具巧思的安排，使得K