物理化学上册期末复习化工10）课件.ppt

1. 15 分 (1104)某气体状态方程为 pV = n(RT + Bp)，始态为p1T1，该气体经绝热真空膨胀后终态压力为p2，试求该过程的Q，W及气体的ΔU，ΔH，ΔF，ΔG，ΔS。 07年考题（B卷） [答] Q = 0 , W = 0 , ΔU = 0 (3分) (?U/?V)T = T(?p/?T)V -p = 0 dU = CVdT + (?U/?V)TdV = CVdT = 0 温度不变 ΔH =ΔU +Δ(pV) = nB(p2- p1) (5分) ΔSySS = (?V/?T)pdp = nRln(p1/p2) ΔsurrS = -Q/T = 0 ΔisoS = nRln(p1/p2) (3分) ΔF =ΔU-TΔS = -nRT1ln(p1/p2) (2分) ΔG =ΔH-TΔS = nB(p2-p1)-nRT1ln(p1/p2) (2分) 2. 压力一直到101.325 MPa，氮气仍服从下面状态方程：pVm=RT+bp，式中常数b=3.90×10-2 dm3·mol-1。试计算在500 K下1 mol N2(g)从101.325 kPa等温压缩到101.325 MPa时的ΔUm，ΔHm，ΔSm，ΔFm，ΔGm。07年考题（A卷） [答] 因为 dU=TdS-pdV 所以 =T{[RT/(Vm-b)]/T}v-RT/(Vm-b)=0 故 ΔUm=0 (4分) ΔHm=ΔUm-Δ(pV)=(p2Vm,2-p1Vm,1)=b(p2-p1)=3.948 kJ·mol-1 (3分) ΔGm= mdp= dp =RTln(p2/p1)+b(p2-p1) =32.66 kJ·mol-1 (3分) ΔFm=- dV= [RT/(Vm-b)]d(Vm-b) =-RTln[(Vm,2-b)/(Vm,1-b)]=RTln(p2/p1) =28.72 kJ·mol-1 (3分) ΔSm=(ΔHm-ΔGm)/T= -57.42 J·K-1·mol-1 (2分) 3. 10 分 (0818)1 mol NH3始态的温度为 25℃，压力为 p?，然后在恒压下加热，使其体积增大至原来的三倍。试计算 Q, W, ΔH, ΔU和 ΔS。已知：Cp, m = {25.90 + 33.00×10-3(T/K) - 30.46×10-7(T/K)2} J·K-1·mol-1，假设在这样条件下的 NH3可当作理想气体。 04年考题 [答] V1= nRT1/p = 24.47 dm3, V2= 3V1= 73.41 dm3 T2= p2V2/nR = 894.7 K , Qp= Cp,m dT = 27.144 kJ (2分) W = pΔV = 4.959 kJ (2分) ΔH = Qp= 27.144 kJ (2分) ΔU = ΔH - pΔV = 22.185 kJ (2分) ΔS = n p,mdT = 47.06 J·K-1 (2分)