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物理化学多媒体教学课件 第四章 化学平衡 Chapter 4 Chemical Equilibrium 第四章 化学平衡 4.1 化学反应的限度 化学势与化学平衡 反应进度和反应限度的关系 1.化学势与化学平衡 4.2化学反应定温方程式及化学反应的平衡常数 化学反应定温式与化学反应平衡常数 使用标准平衡常数的注意事项 1.化学反应定温式与化学反应平衡常数 2.使用标准平衡常数的注意事项 2.使用标准平衡常数的注意事项 2. 使用标准平衡常数的注意事项 2. 使用标准平衡常数的注意事项 4.3 平衡常数的测定和计算 平衡常数的测定 平衡常数的计算 1. 平衡常数的测定 2.平衡常数的计算 4.4 影响化学平衡因素 温度对化学平衡的影响 其他因素对化学平衡的影响 1.温度对化学平衡的影响 2.其它因素对化学平衡的影响 2.其它因素对化学平衡的影响 物理化学多媒体教学课件 上一内容 下一内容 回主目录 返回 * 4.1 化学反应的限度 4.2 化学反应定温方程式及化学反应的平衡常数 4.3 平衡常数的测定和计算 4.4 影响化学平衡因素 任一化学反应： 反应正向进行 化学平衡的条件 反应逆向进行 反应达到平衡 反应： A B t = 0 1 0 t 1 – ξ ξ （1）若反应物A与产物B彼此不混合，体系的吉布斯自由能为 图4-1 体系的吉布斯自由能和ξ的关系 2.反应进度和反应限度的关系 （2）若反应物A与产物B混合并形成理想溶液，则反应体系： 图4-1 体系的吉布斯自由能和ξ的关系 2.反应进度和反应限度的关系 反应： A B t = 0 1 0 t 1 – ξ ξ 在此极小值下，反应达平衡： （4-1） 图4-1 体系的吉布斯自由能和ξ的关系 2.反应进度和反应限度的关系 ξe——反应的最大限度 反应正向自发进行 反应正向不自发，逆向自发进行。 反应达平衡。 讨论： 2.反应进度和反应限度的关系 定温、定压下，任一化学反应 aA + dD gG + hH —相对活度商 式（4-2）称化学反应定温式或范特霍夫定温式 （4-2） 1.化学反应定温式与化学反应平衡常数 反应达平衡时， ΔrGm= 0， （4-2） （4-3） （4-4） Qa＜Kθ，ΔrGm＜0，反应自发。 Qa ＞Kθ，ΔrGm ＞ 0，反应不自发、逆反应自发。 Kθ与标准态有关 理想气体反应： 非理想气体反应： 理想溶液反应： Kθ与标准态有关 稀溶液反应： 由于 CaCO3的分解反应 CaCO3(s) CaO(s) + CO2(g) 平衡时: 多相反应 对多相反应，其纯固体、液体组分的化学势与标准态相同，故其活度项不出现在Kθ的表达式中。 Kθ与反应计量方程的写法的关系？ Kθ与反应计量方程式的写法有关，同一反应，计量方程式的写法不同， Kθ的表达式及数值均不同。 ·物理法 通过测定体系中物质的物理性质（如吸光度、折射率、电导率、pH、压力、体积等）间接测定平衡浓度或分压。特点：快速、间接、不干扰化学平衡。 ·化学法 用化学分析的方法测定各组分的平衡浓度。 特点：局限大，应用少。 1.温度对化学平衡的影响 吉布斯-亥姆霍兹公式 (4-5) 式（4-5）称为化学反应等压方程式。 (4-5) （1）化学反应的定压方程式反映了T对Kθ的影响； 讨论： 对定压下的吸热反应， ，升高温度T,Kθ增大。 对定压下的放热反应， ，升高温度T,Kθ减小。 （2）在一定温度范围内，将 视为常数。 对定压方程式求不定积分得： 将定压方程式定积分得： （4-6） （4-7） 气相反应 p—反应体系的总压力 p对Kθ无影响， p对平衡组成Kn的影响取决于反应计量方程的Δv。 (1)Δv=0时，Kθ=Kn, p 对平衡组成无影响。 (2)Δv0时，p 越大，Kn越小， 增加压力平衡向左移动。 (3)Δv0时，p 越大，Kn 越大， 增加压力平衡向右移动。 气相反应 加入惰性气体对Kθ无影响， 对平衡组成Kn的影响取决于反应计量方程的Δv。 (1)Δv=0时，Kθ=Kn,加入惰性气体对平衡组成无影响。 (2)Δv0时，p 一定，加入惰性气体，n总增大，Kn增大， 平衡向右移动。 (3)Δv0时，p 一定，加入惰性气体，n总增大，Kn减小， 平衡向左移动。