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第二章大 气 环 境 化 学 光量子能量与化学键之间的对应关系： 根据爱因斯坦公式，光量子能量为E ： E=hv=hc/λ λ—光量子波长 h—普朗克常数,6.626×10-34J·s／光量子 c—光速,2.9979×1010cm/s 如果一个分子吸收一个光量子，则1mol分子吸收的总能量为： E=N0hv=N0hc/ λ 若 λ=400nm E=299.1kJ/mol λ=700nm E=170.9kJ/mol 通常化学键的键能大于167.4kJ/mol，所以波长大于700nm的光就不能引起光化学离解 氮 氧 臭氧 二氧化氮 亚硝酸 硝酸 二氧化硫 甲醛 硝酸的光离解 键能199.4kJ/mol 吸收120~335nm波长光 过氧乙酰基硝酸酯 碳氢化合物的转化 CH4 温室效应大于CO2 20倍 石油烃 (烷烃/烯烃/环烷烃/芳烃) 萜类 来自植物 芳香烃 烃 类 RH+HO→R+H2O RH+O→R+HO 烯烃（短链与HO，长链与O3和NO3） 与HO的反应（加成反应） 与O3的反应 与NO3反应 与O反应 单环芳烃 主要发生与HO加成和氢原子消除反应 多环芳烃 醚/醇/酮/醛 主要与HO发生氢原子摘除反应，醛最重要（甲醛） 光化学烟雾 SO2 的液相转化 在微水滴内的溶解性： SO2 ·H2O —— HSO3-——SO32- 在高 pH 范围，以 SO32- 为主； 中间 pH 范围以 HSO3- 为主； 低 pH 时以 SO2 ·H2O 为主。 O3 对 SO2 的氧化： SO2 ·H2O + O3 → 2H+ + SO42- + O2 HSO3- + O3 → HSO4- SO32- + O3 → SO42- + O2 当[O3]0.05ml/m3，pH5.5时， O3 对 SO2 的氧化作用大于O2的 作用。 SO2 的液相转化 H2O2 对 SO2 的氧化 H2O2 + SO2 → SO2OOH- + H2O SO2OOH- + H+ → H2SO4 金属离子 　　　 Mn2+ +SO2 → MnSO22+ 2MnSO22+ + O2 → 2MnSO32+ MnSO32+ + H2O → 2Mn2 + + H2SO4 降水的化学组成 酸雨的形成机制 大气颗粒物 按粒径大小将大气颗粒物分为： TSP 100μm 飘尘 10 μm 降尘 10 μm 可吸入粒子 Dp≤10 μm 大气颗粒物的三模态 Whitby 等人依据大气颗粒物表面积与粒径分布的关系得到了三种不同类型的粒度模。 爱根核模 (Dp≤0.05 μm ) 积聚模 (0.05 μm Dp2 μm ) 粗粒子模 (Dp2 μm ) 爱根核模： 主要来源于燃烧过程所产生的一次颗粒物，以及气体分 子通过化学反应均相成核而生成的二次颗粒物。粒径 小，数量多，表面积大而很不稳定，易相互碰撞结成大 粒子而转入积聚模。也可在大气湍流扩散过程中很快被 其他物质或地面吸收而去除。 积聚模 主要由核模凝聚或通过热蒸汽冷凝在凝聚长大。多为二 次污染物，硫酸盐占80%以上。在大气中不宜由扩散或 碰撞而去除。 以上两种模的颗粒物合称为细粒子。 粗粒子 粗粒子模的粒子称为粗粒子，多由机械过程所产生的扬尘、液滴蒸发、海盐溅沫、火山爆发和风沙等一次颗粒物所构成，组成与地面土壤十分相近，这些粒子主要靠干沉降和湿沉降过程而去除。 大气颗粒物的表面性质 大气颗粒物的化学组成 大气颗粒物的去除过程 湿沉降的两种机制 (1)雨除 指一些颗粒物作为形成云的凝结核，成为云滴的中心，通过凝结过程和碰撞过程使其增大为雨滴，形成降雨，