石墨负极材料项目技术培训课件.ppt

浩润石墨负极材料项目 技术培训 一、电池的分类 二、电池的组成 三、锂电池负极用石墨材料 四、电极材料检测评价表征 一、 电池的分类 ①一次电池 又称原电池 由于电池反应本身不可逆或可逆反应很难进行，电池放电后不能充电再用。 ②二次电池 又称蓄电池 充放电能反复多次循环使用的一类电池。 ③燃料电池 将氢和氧反应生成水而放出的化学能转化为电能的装置。 ④太阳能电池 利用太阳光的光量子与材料相互作用直接产生电能的可再生能源。 ⑤其他新型电池 表1. 二次电池、ZEBRA电池和燃料电池使用特性 几种二次电池性能比较 二、电池的组成 电池的组成 电极: 活性物质、导电骨架、导电剂和电极粘结剂等 活性物质是指正、负极中参加电流反应的物质 电解质: 在电池内部正、负极之间担负传递电荷 作用的物质 隔膜: 防止电池正负极活性物质直接接触， 防止电池短路 外壳: 电池的容器 锂离子(Li-ion)电池 正极：LixCoO2 、LixNiO2或LiMn2O4 、LiFePO4等锂化合物。 负极：LixC6锂－碳层间化合物。 电解质：溶有LiPF6、LiAsF6等锂盐的有机溶液。 工作电压： 3.6V。 特点：工作电压高，比能量高，寿命长。 缺点：成本高，安全性隐患，大电流性能差。 发展：固态锂离子电池（聚合物锂离子电池） 锂离子(Li-ion)电池 锂离子电池是指Li＋嵌入化合物为正、负极的二次电池。在充放电过程中，Li＋在两个电极之间往返嵌入和脱嵌，被形象地称为摇椅电池（Rocking Chair Battery 简称 RCB）。 The Rocking Chair Model 不同碳材料在结晶度、粒度、孔隙度、微观形态、比表面积、表面官能团、杂质等多方面存在差异，对其结构特征、化学性质与电化学行为的关系进行了广泛研究。 锂的可逆插入容量在合适的电解质中可达理论水平，即372mA?h/g。 低温时（例如－20 ℃），因锂离子在石墨中的扩散慢，电化学行为不理想。 因石墨分子中不存在交联sp3碳结构，墨片分子易于发生平移，从而导致石墨负极材料的循环性能不理想。 引入非金属元素： H、B、N、Si 、P、S 等 引入金属元素：K、Mg、Al、Ga、V、Ni、Co、Cu、Fe 等 表面处理 采用碳包覆 包覆金属及其氧化物 聚合物包覆 表面包覆： 天然石墨在PC电解质中容易剥离，同时快速充放电能力不如其它碳材料，因此希望将表面进行涂层以期改善电化学性能。表面涂层的材料可以多种多样，包括其它碳材料、金属等。 石墨包覆无定形碳： 无定形碳与溶剂的相容性和大电流性能较好，在石墨外包覆一层无定形碳材料，既可保留石墨的高容量和低电位平台等特征，又具有无定形碳材料的与溶剂相容性及大电流性能好等特征。如：石墨与酚醛树脂、石油焦、沥青等混合，经惰性气体保护热处理后所制备的碳材料与ＰＣ基电解液具有了较好的相容性。 四、材料检测评价表征 4.1 物理性能 电化学容量通常指单位质量的活性物质充电或放电到最大程度时的电量，一般用mAh/g表示。石墨类碳的充电机锂是锂离子可逆地嵌入石墨层间，嵌入量一般不应超过 LiC6，相应电化学容量为372 mAh/g。 锂除了嵌入石墨层间的反应外，还有可能在石墨层间形成最近邻的堆积，在石墨a-b面形成多层吸附，在石墨a-b面和边缘面形成活性位吸附；锂插入到碳材料的空腔中，与含氢碳的氢发生锂氢交换反应，在杂原子取代的碳中与杂原子相互作用，在六方石墨与菱形石墨相共存形成的缺陷位富集。这些因素均能增加不同类碳材料的可逆容量。其中，一些热解碳的电化学容量高达 1000mAh／g。 在充放电过程中，电极的充放电效率低于100％，即放电的电化学容量低于充电，损失的部分被称为不可逆容量损失。 对于所有的碳材料，在锂嵌入石墨层间时，电解质溶液中的有机溶剂和锂盐均有可能从电极得到电子，发生还原反应，在电极表面形成对电子绝缘而对离子导电的固体电解质层（SEI）。当SEI层的厚度增长到能够阻止溶剂从电极上得到电子时，还原反应自行终止，相当于在电极表面形成了一层钝化膜。 SEI是不可逆容量损失的主要来源。SEI的组成、微观结构、致密度、厚度、反应消耗的电量与碳材料微观结构、表面官能团、比表面积以及电解质溶液的组成和添加剂有密切关系。在电解液中添加 CO2、12-Crown-4，对石墨表面进行中度氧化，以及用热解炭修饰，均可以优化SEI的结构，降低不可逆容量损失。 SEI除了与不可逆容量损失有关外，还影响电极的自放电、循环性、低温性能、安全性和功率密度等。 如果溶液