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(3)一价铜离子的形成及其影响 Cu – e = Cu+ E0Cu/Cu+=0.51V Cu+ - e = Cu2+ E0Cu+/Cu2+=0.17V 2Cu+ = Cu2+ + Cu Cu2SO4 + 1/2O2 + H2SO4 = CuSO4 + H2O Cu2SO4 = CuSO4 + Cu (进入阳极泥) (4) 阳极上杂质行为 A、正电性金属及以化合物形态存在的元素。Au、Ag、Pt系金属及O、S、Se、Te所形成的化合物:Cu2S、Cu2O、Cu2Te、Cu2Se、AgSe、AgTe 形成阳极泥 B、在电解液中形成不溶性化合物的铅和锡。 PbSO4 (沉淀) PbO2 (覆盖在阳极表面) SnSO4 + 1/2O2 + H2SO4 = Sn(SO4)2 + H2O Sn(SO4)2 + 2H2O = Sn(OH)2SO4 + H2SO4 (沉淀,可吸附砷锑, 但是数量多时会黏附在阴极上) C、负电性金属,包括Ni、Fe、Zn。Fe和Zn 在火法精炼后在阳极中的质量分数甚微,在阳极溶解时全部进入溶液。阳极中镍的质量分数波动较大,可以电化学溶解进入溶液,一些不溶化合物如NiO和镍云母在阳极表面形成不溶性的薄膜,引起阳极钝化,槽电压升高. D、电位与铜相近的砷、锑、铋。电解时可以在阴极上放电。还可以形成飘浮阳极泥SbAsO4 和BiAsO4絮状物,黏附在阴极上。锑的危害比砷大. 5.5.3 电解精炼生产实践 电解精炼设备: 电解槽。 电解精炼时重要的技术参数有P126: (1)电流密度 电流密度DK是指每平方米阴极表面通过的电流,单位A/m2。 一般为220~230 A/m2。 (2)槽电压:0.2~0.25 V (3)电流效率:一般电流效率为98% 电能消耗与槽电压、电流效率的关系: W = 1000V槽/1.186? 能耗200~250 kWh/t 电解铜。 5.5.4 电解液的净化 电解液净化的目的: 保持电解液成分在选定的范围之内. 含砷黑铜 电解液净化的三个主要步骤: (1) 中和结晶 (2) 脱铜\砷\锑\铋 (3) 生产硫酸镍 课后作业题: 1 冰铜吹炼的目的是什么?锍吹炼分两个阶段的依据是什么? 2 粗铜精炼过程包括哪些?火法精炼的目的如何? 3 粗铜火法精炼的基本原理是什么? 4 电解精炼的意义是什么? 5 铜冶金各阶段的主要产品中铜的品位如何变化? 6 铜电解精炼电解液净化步骤? 7 铜湿法冶金的主要过程? 电解质体系是电解的核心 * 5 铜冶金 5.1 概述 5.2 铜的造锍熔炼 5.3 铜锍的吹炼 5.4 粗铜的火法精炼 5.5 铜电解精炼 5.6 铜湿法冶金 5.7 铜冶炼过程资源综合回收 及利用 5.3 锍的吹炼 5.3.1 概述 吹炼的目的:利用空气中的氧将锍中的铁和硫几乎全部除去,并除去部分杂质,以得到粗铜。 分两个阶段:造渣期-主要进行硫化亚铁的氧化和造渣反应;造铜期-主要进行硫化亚铜的氧化反应以及硫化亚铜与氧化亚铜的相互反应,最终产出粗铜。 在造渣期,需根据反应进行的情况加入液态锍和石英熔剂,并间断排放炉渣;在造铜期无须加入熔剂,不产出炉渣,故无放渣作业。 5.3.2 锍吹炼的理论基础 (1)热力学简析 锍吹炼过程中(1473~1573K)所发生的反应分三个类型: 第一类反应: 2/3Cu2S + O2 = 2/3Cu2O + 2/3SO2 2/3FeS + O2 = 2/3FeO + 2/3SO2 2/7Ni3S2 + O2 = 6/7NiO + 4/7SO2 ?G0 = -268194 + 81.17T(J) ?G0 = --303340 + 52. 7T(J) ?G0 = --337230 + 94.06T(J) 第二类反应: FeS + 2FeO = 3Fe + SO2 1/2Ni3S2 + 2NiO = 7/2Ni + SO2 Cu2S + Cu2O = 6Cu + SO2 ?G0 = 258864 – 69.32T(J) ?G0 = 293842 – 166.52T(J) ?G0 = 35982 – 58.87T(J) 第三类反应: 2FeS + 2NiO = 2/3N3S2 + 2FeO + 2FeO +1/3S2 2FeS + 2Cu2O = 2Cu2S + 2
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