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* 元素 Mn Fe C Si P Al Ni Ca 原料/(%) 73 18 7 2 0.22 0.1 0.001 0.5 馏出锰的质量分数/ 10-5 余量 40 - 100 60 50 20 16 真空蒸馏锰铁的原料及产品成分 在1300℃~1400℃的温度下蒸馏锰铁,锰蒸气在700℃~800℃时冷凝.一次可获得99.98%纯度的锰,产率为80%。 * 铝镁合金废料 3.7 其他合金物料的处理 废铁、钢中的铜和锡 铝硅铁合金 镍基合金 铅锡合金 铝锂合金 铅锑合金 铝锌合金 铜锌、铅、铋合金 * 真空冶金国家工程实验室 National Engineering Laboratory for Vacuum Metallurgy * 纯物质蒸气压 合金元素蒸气压 β分离系数 气液相平衡图 金属蒸气的冷凝 粗金属真空蒸馏的方法 * 思考题 1、怎样判断一种合金用真空蒸馏分离的可能性? 2、根据个元素的性质,试设计一个真空蒸馏工艺分离以下合金。(Cu、Zn、Pb、Cd、In) 3、银锌壳的真空蒸馏处理流程。 4、锌和镉的熔点和沸点相差不大,真空蒸馏分离时需采取些什么措施,使之分离较好? 5、说明Pb-Sb合金全组成范围内真空蒸馏的产品成分。 * 银锌壳p101.p115:处理银锌壳的现行方法如图3-1。可见这种流程使用了除一般使用的锅之外的五种设备(熔析锅、真空蒸馏炉、灰吹炉、浸出槽、鼓风炉等),较冗长而复杂。本世纪50年代以来,开始出现真空蒸馏法使银锌壳脱锌。 * 从表中可以看出,各种元素在气相中和液相中的含量都各不相同,都能与锌分开。表中 Cd 以下元素 Pb、In、Sn、Cu、Fe 等在气相中含量是很低的。在液气相中两种浓度相差高达 108~1018倍,所以 Sn、Pb、Fe 都富集在液相中,而锌在相当程度上就优先挥发到气相中,使锌锡得到较彻底的分离。 * 由黄铜中含14%至40%Zn在1100~1200℃的温度下,经过60~300min的蒸馏,产出的铜中仅合0.2%~1.1%Zn,铅大约降低一半,锡几乎不挥发而留在铜里。 * 目前利用真空蒸馏的方法富集锡和分离锌的原料,主要来自国内和国外的废弃锌锡合金的边角废料及锌锡合金的废弃零部件。由于收购的地区不同,其锌锡合金的成份也有所不同。现已处理过的锌锡合金其锡含量的波动在15%~20%。锌含量波动在80%~85%。真空蒸馏分离锌和富集锡是利用了锌的沸点低(907℃),而锡的沸点高(2260℃)这一特点。 3.2.5.1 锌锡合金真空蒸馏分离理论 * 锌是一种易挥发的金属,其饱和蒸气压与温度的关系为: T/℃ 400 450 500 550 600 650 700 800 1.13×101 5.25×101 1.89×102 5.79×102 1.55×103 3.73×103 8.15×103 3.10×104 可见在 400℃ 时锌的蒸气压已达到 11.3Pa,700℃ 时就达到 8.15×103Pa 。实际上在工业生产中能使锌挥发所需的真空度不必很高,温度高时真空度还可以再低一些,实践证明真空度在 400~300Pa 的范围内,只要控制好蒸馏温度和蒸馏周期(即时间),锌己经挥发得比较彻低了。 * * 近年来在国内外不同的地区和企业经过日积月累有不少的废弃 Zn-Sn 合金边角废料和零部件收购混杂在一起的物料,由于品种每繁多,其成份波动也较大。 目前已处理过的废旧锌锡合金其主要成份是以锌锡为主。其锡含量波动在15%~20% ,锌含量波动在75%~85% ,这样一些合金要把锌和锡分离后,使锌锡金属分别得以再生利用。 利用专门改造后的卧式真空炉来处理Zn-Sn合金。使锌以气相形态得以充分挥发后在冷凝室冷凝成液体状态后储存在储仓内,待蒸馏过程结束后放出锌产品。而锡则以液体状残留在炉膛内,由炉膛放料口放出粗锡,其中锡含量大于85%。成功地实现了无废水、无废渣、无废气、无污染、无需任何熔剂就能使废弃的锌锡合金得到较好的分离,效果令人满意,锡的直收率高达95%以上。 3.2.5.2 真空蒸馏分离锌富集锡的实践 * 元素 As Ca Cd Cu Te Pb Sb Zn Sn 成份% 0.0009 0.0013 0.0015 0.0061 0.021 0.022 0.0001 9.66~17.17 87.7~82. 64 表 3-12 残留物粗锡的质量分数 从表中可以看,残留物锡中还含有部分锌,要得到合格品牌锡还需要进一步将残留的锌除掉。但保留这部份残锌有利于锡的直收率高,也有利于锌的回收品质较好。 * 元素 Pb Cd Fe Cu Sn A
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