第三章自由基本体聚合原理及生产工艺课件.ppt

高压低密度聚乙烯的生产过程动画 观看高压低密度聚乙烯的生产过程 预聚合和后聚合的工艺流程图 乙烯高压聚合生产工艺流程图 1、接收器；2、辅助压缩机；3、一次压缩机；4、低聚物分离器；5、混合器；6、泵；7、二次压缩机；8、聚合釜；9、泵；10、冷却器；11、高压分离器；12、低压分离器；13、接收器；14、低聚物分液器；15、挤压齿轮泵；16、切粒机；17、脱水贮槽；18、振动筛；19、旋风分离器；20、磁力分离器；21、缓冲器；22、中间贮槽；23、掺合器；24、等外品贮槽；25、合格品贮槽 聚合 压缩 分离 掺和 讨论：聚乙烯形成长支链，丁基、乙基短支链的机理。 分子间链转移形成聚乙烯长支链：反应式略 乙基和丁基短支链的形成是因为链自由基与本身链中的亚甲基上的氢发生了分子链内的转移反应。 第四节 苯乙烯熔融本体聚合和溶液－本体聚合工艺(P237-242) 一、苯乙烯热聚合原理 1、引发机理 苯乙烯受热至 120℃ 时，自由基生成速率明显增加，可引发聚合，引发机理如下： 动力学方程： Ri = ki[ M ]3； Ri = Rt = 2kt[ M· ]2； Rp = kp [ M· ][ M ] 2、讨论：运用高化理论讨论链转移反应对分子量及分布的影响 温度高于 140℃ ，链自由基向单体转移速率明显增加，分子量下降； 反应后期，链自由基向大分子转移，导致分子链支化和分子量增加； 链转移反应使产品的分子量分布变宽。 二、原材料准备 1、单体及其精制 （1）苯乙烯的物理常数 　　熔点 －30.6℃ 相对密度 0.9019 　　沸点 145.2℃ 折射率 1.5463 　　闪点 31℃ 临界温度 373℃ 　　临界压力 4.1MPa 闪点是指可燃性液体表面上的蒸汽和空气的混合物与火接触而初次发生闪光时的温度。临界压力是指在临界温度时使气体液化所需要的最小压力。临界温度是该物质可能被液化的最高温度。 （2）单体性质 苯乙烯为无色或微黄色易燃液体。有芳香气味和强折射性。不溶于水，溶于乙醇、乙醚、丙酮、二硫化碳等有机溶剂。 　由于苯乙烯分子中的乙烯基与苯环之间形成共轭体系，电子云在乙烯基上流动性大，使得苯乙烯的化学性质非常活泼，不但能进行均聚合，也能与其他单体如丁二烯、丙烯腈等发生共聚合反应。是合成塑料、橡胶、离子交换树脂和涂料等的主要原料。 （3）单体精制 杂质：对叔丁基邻苯二酚（TBC）（苯乙烯在蒸馏及贮存过程中会发生自聚）；乙苯、2－甲基苯乙烯、异丙苯等。 精制方法：用氢氧化钠水溶液洗涤、水洗、干燥。 （为什么？） 纯度要求：99.7%－99.8% 2、引发剂 目的：更好地控制产品分子量及其分布、单体转化率。 目前工业上使用得引发剂： 偶氮类及过氧类引发剂， t1/2 = 1hr (100℃－140℃) ； BPO（中温）和过氧化苯甲酸叔丁酯（高温）得复合引发剂； 双功能引发剂，过氧化壬二酸二叔丁酯（增加分子量） 《广东化工》2003年第30卷第2期 文献研究报道：研究者考察了热引发方式和不同种类、浓度下的引发剂引发方式在苯乙烯的本体聚合中对聚合反应速率和产品的分子量及其分子量分布的影响。结果表明：引发剂用于苯乙烯的本体聚合可缩短反应停留时间、提高转化率或提高产品的分子量、使分子量分布变窄，双官能团引发剂的影响更为明显。 3、添加剂 抗氧剂、润滑剂、着色剂 三、苯乙烯熔融本体聚合生产工艺 1、预聚合 设备：预聚釜是带搅拌装置的压力釜。带有球形盖及底的铝质或不锈钢的圆筒形设备，内部有传热盘管，外壁有钢质夹套，并装有不锈钢的锚式或框式搅拌器。预聚釜容积视生产能力而定，我国早期聚苯乙烯生产装置的预聚釜的容积为2m3 工艺条件：搅拌转速为30～36r/min，温度保持 80℃，6hr－7hr，转化率 30％－ 35％。由预聚釜出来的混合物转化率为30%～35%。 塔式反应流程的预聚合 隋性气体保护：反应系统中采用N2保护，尤其是脱氧 N2 保护，可抑制聚苯乙烯热氧化而变黄。 2、聚合：转化率为 30%～35% 的预聚浆自两台预聚釜底部经阀门沿加热导管连续地流入聚合塔中。塔高 6m ，内径 0.8m ，内衬不锈钢的内部分为六个尺寸基本相同的钢塔中。用夹套、内部盘管和外部电加热控制温度。 在聚合塔中，物料呈