第二章_缩聚和逐步聚合课件.pptVIP

2 官能度体系 同一单体带有两个不同且能相互反应的官能团，得到线形聚合物，如 如二甲基二氯硅烷水解缩聚制备聚硅氧烷，在酸性条件下，生成稳定的八元环。 通过这一方法，可纯化单体。 在不断排出低分子副产物时符合不可逆条件。 以聚酯化反应为例，羧酸和醇的酯化是酸催化反应。 聚酯化反应，K = 4， p = 0.67， Xn只能达到 3 聚酰胺反应，K = 400， p = 0.95， 21 不可逆反应，K = 104， p = 0.99， 101 在生产中，要使 Xn 100，不同反应允许的 nw不同 K值 nw (mol / L) 聚酯 4 4 ×10－4（高真空度） 聚酰胺 400 4 ×10－2（稍低真空度） 可溶性酚醛 103 可在水介质中反应 分三种情况进行讨论： 单体aAa和bBb反应，其中bBb稍过量 令Na、Nb分别为a、b的起始基团数， 例题1：生产尼龙-66，想获得Mn = 13500的产品，采用己二酸过量的办法，若使反应程度p = 0. 994，试求己二胺和己二酸的配料比。 解：当己二酸过量时，尼龙-66的分子结构为 当反应程度p = 0. 994时，求 r 值: 小 结 小 结 对于两种基团数不相等，平均官能度按两基团数不等计算，就可求出某一反应程度 p 时的 Xn，例如 单体摩尔数 官能团摩尔数 己二胺 1 2 己二酸 0. 99 1. 98 己 酸 0. 01 0. 01 当反应程度 p = 0. 99 或 0.995时， 与线形缩聚分子量控制中的第二种情况不同在于： 虽然同是加入单官能团物质，但单体 aAa 和 bBb 不等摩尔。 共同特点：在生成聚合物的同时，伴随有小分子化合物生成，即单体单元与单体分子相比要少一些原子。 2.9 重要缩聚物和其他逐步聚合物 研究不同品种逐步聚合物时，应重视特殊性，同时关注结构性能的导向。例如脂肪族和芳族的同类聚合物的聚合原理相似，但性能差异却很大。 引入芳杂环、极性基团、规整结构和交联往往是提高聚合物耐热性和强度的重要措施。 2.10 聚 酯 主链上有-COO-酯基团的杂链聚合物。 带酯侧基的聚合物，如聚醋酸乙烯酯、纤维素酯类等，不能称作聚酯。 聚酯分类：分脂族、芳族；饱和、不饱和；线形和体形。 线形饱和脂族聚酯，如聚酯二醇； 线形芳族聚酯，如涤纶聚酯； 不饱和聚酯，主链中留有双键的结构预聚物； 醇酸树脂，线形或支链形无规预聚物。 涤纶(PET)聚酯 2.10 聚 酯 聚对苯二甲酸乙二醇酯(熔点258℃)。 单体：对苯二甲酸与乙二醇 K＝4，典型的可逆平衡反应，熔融缩聚。 分子量控制及提高： 原料非等基团数比，使乙二醇略过量封锁端基。 后期采用高温、高真空提高分子量。 生产方法：酯交换法和直接酯化法。 合成涤纶(PET)的方法 2.10 聚 酯 涤纶聚酯（PET）的优点及应用： 1．纤维：世界上约1/2的合成纤维是用PET制造的。 2．片材和薄膜 PET片材是用于医药品包装的片材。 PET薄膜用于医疗用器具、精密仪器、电器元件的高档包装材料和录音带、录像带等的基材。 3．瓶用树脂 2.11 聚 碳 酸 酯 碳酸酯基 主链含碳酸酯结构的聚合物。工业化仅限双酚A聚碳酸酯，耐热，强度好的工程塑料。由于其抗冲性能和透明性特好，是热塑性塑料中最好的品种之一，PC可用作门窗玻璃，PC层压板广泛用于银行、使馆、拘留所和公共场所的防护窗，用于飞机舱罩，工业安全档板和防强玻璃。 2.11 聚 碳 酸 酯 生产方法：