第二章均匀物质的热力学性质ne课件.pptVIP

已知 CV0 ，求CV 例1 以T,P为参量，求1mol理想气体的焓, 熵和吉布斯函数。 解： PV=RT 1mol理想气体的物态方程 (1) 焓的积分表达式 理想气体的摩尔焓 如果热容量CP可以看作常数 (2) 熵的积分表达式 理想气体的摩尔熵 如果热容量CP可以看作常数 (3) 理想气体的摩尔吉布斯函数 如果热容量CP可以看作常数 通常将g写成 例２ 以T,V为参量，求1mol理想气体的内能、熵和吉布斯函数。 解： 摩尔吉布斯函数为g=u+pv-Ts 例３ 以T,V为参量，求1mol范氏气体的内能和熵。 解： 1mol范氏气体的物态方程 a v ２ （p＋　　）（v－b）＝ＲＴ （１）　摩尔内能 Cv只是温度Ｔ的函数 （２）　摩尔熵 例４　简单固体和液体的物态方程为 V（T，P）= V （T 0 ，0）[1+ α（T - T0 ）- кT P] 求其内能和熵。 解： 令V１= V ０－α V ０ T0 物态方程化为 V（T，P）= V 1+ Ｖ０［αT - кT P] （１）　摩尔内能 （２）　摩尔熵 §2.5 特征函数 马休在1869年证明，如果适当选择独立变量，只要知道一个热力学函数，就可以通过求偏蹈数而求得均匀全部热力学函数，从而把均匀系统的平衡性质完全确定。 这个热力学函数即称为特征函数. 它是表征均匀系统的特性的。 对应选择的独立变量应为S，P。 选择S，V为系统的独立变量， 则特性函数为U(S,V) 选择自由能F为特性函数时， 选择的独立变量应为T,V； 选择吉布斯函数G为特性函数时， 独立变量应为T，P； 选择焓H为特性函数时， dF=-SdT-PdV 自由能F的全微分表达式 熵　　　　　　　　 内能 1 已知 F(T,V), 求 S , U , H, G . 压强 自由能F的定义 F=U-TS 吉布斯—亥姆霍兹方程 焓 吉布斯函数 吉布斯函数的全微分 dG= -SdT+VdP 熵　　　　　　　　 内能 焓 2 已知 G(T,P), 求 S , U , H . 体积 吉布斯函数的定义 G=U-TS+PV =H-TS 吉布斯--亥姆霍兹方程 例：求表面系统的热力学函数 分析：对于流体有f(p,V,T)=0, 对应于表面系统： 表面系统指液体与其它相的交界面。 表面系统的状态参量： 表面系统的实验关系： ，选A、T为自变量，有特性函数 F(T,V) 物态方程 §2.6 平衡辐射的热力学 　　如果物体对电磁波的吸收和辐射达到平衡，电磁辐射的特征将只取决与物体的温度。 受热的固体可以辐射电磁波。 物体的温度越高,我们感觉越热,电磁波越强. 如果物体对电磁波的吸收和辐射未达到平衡时，电磁波的强度以及强度对频率的依赖关系与温度及固体的性质都有关。 本节讨论与物体达到平衡的电磁辐射。 绝对黑体 经过一段时间后，空腔内的电磁辐射将与腔壁达到平衡，称为平衡辐射或空腔辐射。 考虑一个封闭的空腔。 腔壁不断发射和吸收电磁波。 具有共同的温度T。 腔内电磁辐射的能量（内能）密度和能量密度按频率的分布只取决于温度，与空腔的其他性质无关。 证明 现在根据热力学理论推求平衡辐射的热力学函数。 电磁理论关于辐射压强p与辐射能量密度μ之间的关系 1901年列别捷夫在实验上证实了这一点。上式也可根据统计物理理论导出，这将在统计物理学部分讲述。 １平衡辐射的总能量U(T,V)可表示为 将平衡辐射看作热力学系统，选温度T和体积V为状态参量。 U(T,V)=u(T)V 能量密度u(T)只是温度T的函数. 利用热力学公式 表明：平衡辐射的能量密度与绝对温度T的四次方成正比。 ２平衡辐射的熵 可得 即 积分得 其中是α积分常数。 热力学基本方程 　　上式可通过测量黑体在个种温度下的辐射通量密度，在实验上加以证明。 G=0 在可逆绝热过程中辐射场的熵不变， T3V=常量 吉布斯函数的定义 Ｇ=Ｕ－ＴＳ+ＰＶ ２平衡辐射的吉布斯函数 代入 得 积分得 上式中没有积分常数，因为V=0时就不存在辐射场了。 表明：平衡辐射的吉布斯函数为零。 　　在统计物理学部分将会看到，这个结果是与光子数不守恒相联系的。 热力学量与辐射量的联系 b.定义：辐射通量密度（Ju)——单位时间内通过单位面积向一侧辐射的总辐射能量。 dA a.绝对黑体与黑体辐射 单位时间内,通过 dA 向一侧辐射的能量为 cudA（与法向平行的平面电磁波） 辐射通量密度与辐射能量密度之间存在关系 辐射在空间均匀分布时，单位时间内, 传播方向在d?立体角内，通过 dA 向一侧辐射的能量为 ?是传播方向与dA法线方