第二章均匀物质的热力学性质课件.pptVIP

积分： 由U=H-PV, 可求得内能. 关于熵，由： 得： 积分： 三、举例 例题一、以T、P 为状态参量，求理想气体的焓、熵和吉布斯函数 解：1mol理想气体的物态方程:pv=RT 由物态方程得： 代入： 得： 代入： 得： 摩尔吉布斯函数 代入得： 式可表为另一形式。利用分部积分公式 令： 通常表为： 只与温度有关 其中 是温度的函数. 例题二、求范氏气体的内能和熵 解：范氏气体的物态方程 得： 代入： 由： 例题三、简单固体物态方程 求其内能和熵 解： 引入符号 物态方程变为 由此得： 代入： 代入： 代入： 第二章均匀物质的热力学性质 第一节内能、焓、自由能和吉布斯函数的全微分 三个基本的热力学函数：物态方程、内能和焓. 热力学基本方程: 给出相邻两个平衡态的内能与熵和体积之差的关系。不论连结两个平衡态的过程可逆与否，都成立。U作为S、V的函数的全微分表达式 H作为S、P的函数的全微分表达式 焓的定义： 求微分，得： 自由能的定义： 求微分，得： F作为T、V的函数的全微分表达式 吉布斯函数的定义： 求微分，得： G作为T、P的函数的全微分表达式 称特性函数 现讨论的具有两个自变量的简单系统，这四个函数的自然变量是从两组自变量（S、T）和（P、V）中各取一个构成的。 U作为S、V的函数U=U（S，V），其全微分为 与 比较，得 考虑到求导次序可以交换，即： 可得： 类似地，H=H（S，P），求微分 比较 得： 自由能F=F（T，V），求微分 比较 得： 吉布斯函数G=G（P，T）求微分 比较 得： 意义：S、T、P、V四个变量用U、H、F、G函数的偏导数来表达. 记忆规律： 1、四个函数关系： 2、特性函数全微分关系： ①具有能量量纲，P和V，T和S配对。 ②T和V为变量，冠以负号。 3、各参量与偏导数的关系 注意:自变量的约定 意义：知道特性函数，就可以求出各参量 4、麦氏关系 四角，上面的一对S、V对下面的一对P、T求偏导，注意自变量的约定. 同理：下对上求偏导 左对右，右对左 或：S、P、V、T四变量右端必是第四个变量 第二节麦氏关系的简单应用 麦氏关系： 1、记忆找规律：S、P、T、V四个量 2、把一些不能直接从实验测量的量，用物态方程或 或热容，表达 3、尤其后两式右方，只与物态方程有关，重要 举例： 一、选T、V为独立变量，内能的全微分为： 由 以T、V为自变量熵的全微分 dS代入得： 比较： 定容热容的表达式 及 给出温度保持不变时，内能随体积的变化率与物态方程的关系。 例如：对于理想气体： 焦耳的结果. 对于范氏气体： 温度保持不变时，范氏气体的内能随体积的变化率 常称能态方程. 二、如果选T、P为独立变量，焓的全微分为 由 以T、P为自变量时，熵的全微分为 dS代入得： 比较得 给出定压热容的另一表达式. 给出温度保持不变时，焓随压强的变化率与物态方程的关系。 三、利用麦氏关系计算任意简单系统的定压热容和定容热容之差 常称焓态方程. 由下述函数关系 可得 因此 利用麦氏关系得： 两热容之差与物态方程的关系，适用于任何简单系统。 例如理想气体，可得： 对于固液气等简单系统： 四、雅可比行列式 设u、v是独立变量x、y的函数 雅可比行列式的定义： 有以下性质： 1、 2、 3、 4、 例题一、求证绝热压缩系数 与等温压缩系数 之比等于定容热容量与定压热容量之比 证明： 和 的定义分别是 例题二、求证： 证明： 例题：课本98页2.3题 已知物态方程 求证：U与V无关 证明： 例题：课本98页2.9题求证 证明： 利用 T、V独立，交换次序 例题：课本第99页，2.8题： 解： 内能只是温度的函数，U=U（T）所以： 即： 积分得： 所以： 因此 实验测得： ，讨论物态方程。 第三节气体的节流过程和绝热膨胀过程 本节研究绝热自由膨胀过程中内能保持不变，温度随体积的变化率，用偏导数 描述. 可逆绝热过程中熵保持不变，温度随压强的变化率，用偏导数 描述. 一、节流过程 多孔 系统绝热，P1较高，P2较低，气体从P1流到P2并达到稳恒状态 节流前后，气体的温度发生变化。焦耳-汤姆孙效应。 通过多孔塞之前，气体压强P