水泥厂氮氧化合物的产生和控制解剖.pdf

水泥厂氮氧化合物的产生和控制 问 氮痒化合物的产生和控制——微信用户 “天道酬勤”的提 问 答 1 水泥窑烟气特性 2007 年，我国水泥总产量为 13.6 亿吨，排放氮氧化物 157 万吨，占全国工业排放总量的 15%，已是居火力发电、汽车 尾气之后的第三大氮氧化物排放大户。回转窑是新型干法水 泥物料烧成的关键技术装备，也是 NOx 的主要来源。煅烧水 泥熟料时生成一氧化氮 NO 的途径主要有四种，即第一种热 力 NOx，它是燃料在水泥窑头 1400℃以上燃烧时会产生大量 NOx；第二种瞬发NOx，它是有碳氢根存在时，于火焰前端瞬 发形成的 NOx，一般这种瞬发NO 生成量的比例很小；第三种 燃料 NO，它是由燃料中所含的化学接合氮所产生的。例如煤 中约含有0.5％～2％的氮(按质量计)。因为燃料中氮原子的 接合能较小，所以在水泥窑系统相对较低温的分解炉内产生 的燃料NOx 较多；第四种生料 NOx，它是由窑喂料中含氮的 化合物分解后而形成的 NOx，例如NH4 等。在窑废气中 NO2 一般仅占 NO+NO2 总量的 5％以下，NO 则占总量的 95％以上。 在我国新型干法水泥回转窑上常用的 NOx 控制技术主要有以 下几种：一是优化窑和分解炉的燃烧制度；二是改变配料方 案，掺用矿化剂以求降低熟料烧成温度和时间，改进熟料易 烧性；三是采用低 NOx 的燃烧器；四是在窑尾分解炉和管道 中的阶段燃烧技术。然而，即使把上述四种措施全部采用起 来，事实上水泥窑的 NOx 排放也很难达到 400mg ／Nm3 以下。 采用选择性非催化还原（SNCR）脱硝法或选择性催化还原 （SCR）脱硝法进一步降低NOx 排放的措施是一个非常有效 的降低NOx 排放的途径。 2 水泥工业 NOx 的排放标准 水泥工业 NOx 的排放标准、实际排放数量国内和国外的标准、 法规对水泥工业 NOx 排放的限定指标见表 1 。表中 1mg/ Nm3 ≈1.8cm3/Nm3 。德国近 30 年的监测结果显示,回转窑废气 中NOx 排放浓度大约在 300～2200mg/ Nm3。国内运行的新型 干法水泥窑 NOx 排放浓度尚缺乏系统的统计数据，根据一些 不完全的监测数据显示，大约在 800～1600mg/Nm3 左右，达 不到国家标 GB4915-2004 和欧盟标准 2000/76/EC 规定的要 求。 表 1 国内和国外的标准、法规对排放的限定指标 3 选择性非催化还原（SNCR）脱硝法 3.1 SNCR 降低NOx 原理 在分解炉的中下部 (约 950℃) 加入还原剂尿素[CO(NH2)2] 或氨水(NH4OH) ,在有部分氧存在的条件下,发生以下反应过 程。 当温度低于 800℃时,NH3 与 NO 的反应速度很慢；当温度高 于 1050℃时反应式(2)会逐渐起主导作用,当温度高于 1300℃时 NH3 转变为 NO 的趋势会变得明显。 SNCR 的反应机理非常复杂，目前仍未能完全了解，多数学者 认为 NHx 基还原剂按图 1 所示的途径反应： 3.2 工艺流程（图 2） 在分解炉的中下部喷入氨水或尿素等容液，使之与烟气中的 NOx 化合，并将其还原成氮气和水。这样就可较大幅度地削 减 NOx 的排放，削减效果达 30％～85％，NO2 排放浓度可降 到 200～400mg ／Nm3。氨水储存罐的氨水经过过滤器后，通 过氨水添加泵送入分解炉，出添加泵的溶液经过滤后进入流 量调节阀和流量计，经计量的溶液进入喷嘴，在喷嘴内与压 缩空气混合，雾化后喷入分解炉内。喷嘴位置在分解炉中部 (位置见图 2) ，有多个喷嘴。其关键技术是喷嘴位置的确定， 确定喷嘴位置主要考虑设备内部的气体温度，尿素还原 NOx 反应的适宜温度为 950℃～1050℃，此处内部气体温度约 1000℃。喷嘴的结构和喷嘴的质量是尿素添加设备的技术关 键，喷嘴的结构设计应该首先保证使尿素溶液具有良好的雾 化效果，其次应考虑喷嘴本身处于高温部位，应具有良好的 耐热性能，不易烧损。 4 选择性催化还原（SCR）脱硝法 4.1 SCR 降低NOx 原理 尽管综合采用上述各种措施包括 SNCR 在内，确保水泥窑 NOx 的排放稳定在 200mg ／Nm3 以下(现行德国标准)，但胜任这 样要求的富余能力尚不够大，即其可靠性与安全性尚须进一 步地提高，于是就出现了选择性非催化还原（SNCR）脱硝法。 在预热器出口的管道上把烟气（约 350℃）引入SCR 反应器， 在管道上加入还原剂尿素[CO(NH2)2]或氨水(NH4OH)，氮氧