1.9反应热计算题稿.ppt

第九节 化学反应热效应的计算 ?rH?m= ??B?fH?m ?rHm,2=?rHm,1+??CpdT 反应的热效应只与起始和终了状态有关，与变化途径无关。不管反应是一步完成的，还是分几步完成的，其热效应相同。 应用：对于无法直接测定反应热的化学反应，可以用赫斯定律，利用容易测定的反应热来计算不容易测定的反应热。 一、赫斯定律 赫斯定律只是对非体积功为零条件下的等容或等压反应才严格适用。 例如：求C(s)和 生成CO(g)的反应热。 已知：（1） （2） 则（1）-（2）得（3） （3） 一、赫斯定律 只有条件（如温度、压力）相同的反应，聚集状态相同的同一物质才能相消或合并； 将反应式乘以（或除以）某数时，ΔH也必须同时乘（或除）以该数。 例11：在298.15K，100kPa下，已知 ① ② 解： ① ×4 -②： 等温等压下化学反应的热效应等于生成物焓的总和减去反应物焓的总和： 由于物质的焓的绝对值无法求得。为此，采用相对标准来进行计算。 二、由标准摩尔生成焓计算ΔrHm 在标准压力下，反应温度时，由最稳定的单质生成标准状态下1mol化合物的焓变，称为该物质的在此温度下的标准摩尔生成焓，用下述符号表示： （物质，相态，温度） 二、由标准摩尔生成焓计算ΔrHm （最稳定单质,T）= 0 kJ/mol 标准状态： 固体、纯液体：指定温度T时，压力为标准压力pθ下的纯固体和纯液体。 气体：指定温度T时，压力为标准压力pθ下的具有理想气体性质的纯气体。 最稳定的单质：在温度T时，标准压力下最稳定形态的单质。 例如：在298.15 K时 这就是HCl(g)的标准摩尔生成焓： 反应焓变为： 二、由标准摩尔生成焓计算ΔrHm 化合物的生成焓并非其绝对焓值，而是相对于生成它的稳定单质的相对焓值。 aA+dD T, p? gG+hH T, p? 最稳定单质 T, p? 由物质的标准摩尔生成焓，可以计算化学反应的热效应。例如，对于某化学反应可设计成： 二、由标准摩尔生成焓计算ΔrHm 式中pB和rB分别表示产物和反应物在化学计量方程式中的计量系数。系数?B对反应物为负，对产物为正 二、由标准摩尔生成焓计算ΔrHm 下标“c”表示combustion。 绝大多数的有机化合物不能由稳定的单质直接合成，因而标准摩尔生成焓无法直接测得。但通过实验可测得燃烧过程的热效应。 在标准压力p ?=100KPa和指定温度下，1摩尔某种物质完全燃烧的恒压热效应称为该物质的标准摩尔燃烧焓： 用符号 (物质、相态、温度)表示。 三、由标准摩尔燃烧焓计算ΔrHm 指定产物通常规定为： 金属? 游离态 298.15 K时的燃烧焓值见附录3。 所谓完全燃烧是指被燃物质变成最稳定的氧化物或单质（即最稳定的产物）。 三、由标准摩尔燃烧焓计算ΔrHm 例如：在298.15 K及标准压力下： 则 显然，根据标准摩尔燃烧焓的定义，所指定产物如 等的标准摩尔燃烧焓，在任何温度T时，其值均为零。 三、由标准摩尔燃烧焓计算ΔrHm aA+dD T, p? gG+hH T, p? 完全燃烧的产物 T, p? 由物质的燃烧焓，可以计算化学反应的热效应。 三、由标准摩尔燃烧焓计算ΔrHm 任意化学反应的焓变值等于各反应物燃烧焓的总和减去各产物燃烧焓的总和。 例如：在298.15 K和标准压力下，有反应： （A） （B） （C） (D) 则 三、由标准摩尔燃烧焓计算ΔrHm 从原则上讲，只要能知道化学键能和反应中的化学键的变化情况，就可以算出化学反应的热效应。但到目前为止，化学键的键能数据既不完善，也不够精确。通常采用键焓的方法来解决这一问题。 某个键的键焓是诸种化合物中该键键能的平均值。 四、由键焓估算ΔrHm 则O-H（g）的键焓等于这两个键能的平均值 例如：在298.15 K时，自光谱数据测得气相水分子分解成气相原子的两个键能分别为： 四、由键焓估算ΔrHm 等于反应物的总键焓减去产物的总键焓。 实际上, 只要考虑起变化的化学键的键焓 ： 显然,一个化学反应的热效应: 应当指出，用键焓估算是不够精确的，只是作出初步的估算的方法。 四、由键焓估算ΔrHm 但因为溶液