2.2分子结构题稿.ppt

* 2.2 分子结构 化学键：分子（或晶体）中相邻原子（或离子）之间强烈的作用力，就叫做化学键。化学键包括共价键、离子键、金属键和配位键四类。 2.2.1 共价键 非金属元素原子之间一般以共价键结合成分子或晶体。对共价键形成和本质的理论解释有价键理论、杂化轨道理论和分子轨道理论。 1.价键理论（VB法） 用量子力学方法处理氢分子发现两种状态：当两个含有自旋方向相反的电子的氢原子相互靠近时，电子不再固定于原来1S轨道，也可以出现于另一个氢原子1S轨道，这样相互配对的电子就为两个原子所共用，同时由于两个原子轨道相互重叠，两核间的电子云密度相对增大，系统的能量下降。相反，当两个自旋方向相同的氢原子相互靠近时，两个原子轨道不能重叠，两核间电子云密度相对较小，系统能量升高，好象在自旋平行的电子之间产生了一种推斥作用，因而不能成键。 ? (3)若原子具有两个或两个以上的自旋方向相反的成单电子，可形成两个或两个以上的共价键，两原子可共享两对或两对以上的电子，形成重键。如N2分子就是两个N原子共享三对电子，以三键结合。 ◆共价键的饱和性????? ?(1)组成分子的两个原子必须具有单电子，而且参与成键的单电子自旋方向相反，只有满足这个条件的两原子靠近时，才能共享电子对，形成稳定的共价键。?????? (2)一个原子所能形成的共价键数目受到未成对电子的限制，因为只有自旋方向相反的未成对电子相遇时，才有可能配对成键，所以共价键有饱和性。???????????如：H2O、 NH3 、H2 、HCl ◆共价键的方向性 (1)形成共价键时，必须满足原子轨道最大重叠条件，电子配对是通过成键原子的原子轨道重叠而形成的，因此要考虑原子轨道波函数的正、负号，只有同号轨道才能实行有效重叠。 (2)原子轨道重叠时，总是沿着重叠最多的方向进行，重叠越多，共价键越牢固，这就是原子轨道的最大重叠原理。????? ?(3)除S轨道外，p、d、f等轨道都有一定的空间取向，为了满足最大重叠，两个原子必须按某方向重叠，才能形成稳定的共价键。 σ键? 原子轨道沿着键轴方向以“头碰头”的方式进行重叠而形成的共价键称为σ键。 几种常见类型的σ键的轨道立体图形 σp-p的波函数图形 ?????????? 　 p-p σp-s的波函数图形 ?????????? 　 ??????????????????????????????????? p-s σs-s的波函数图形 ?????????? 　 ??????????????????????? s-s π键：原子轨道以肩并肩(或平行)的方式发生轨道重叠形成的共价键称为π键。 π键的波函数图形 ????? ?????????? ????????????????????????? ?Py-Py或Pz-Pz 两个原子之间只能形成唯一的一个σ键,但却可形成一个或者两个π键,如N2分子中就存在一个σ键和两个π键. ????????????????? ??????????????????? 　 ?????????????????????? 　 ??????????? + ??????????? ??? ????????????????????????????????? N2的成键情况??? 2.杂化轨道理论 （1）杂化：成键原子在成键过程中，不仅可以激发成激发态，而且本身能量相近的价层原子轨道之间还可以混合起来，组成一系列新的原子轨道，这个过程称为杂化，所形成的新原子轨道就是杂化轨道。 （2）杂化的原因:因为成键时原子轨道重叠越多，成键能力越强，形成的键越牢固，体系能量越低，所形成的分子就更加稳定，原子轨道杂化以后，角度分布更加集中，方向性更强，在空间伸展的离原子核更远，可使成键原子之间重叠部分增大，成键能力增强。 （3）不同原子轨道杂化形成不同类型的杂化轨道。 ◆?Sp杂化轨道：?由一个s轨道和一个p轨道杂化，形成两个sp杂化轨道，空间构型为直线型，如BeCL2。 Sp杂化 ◆? 杂化轨道：??由一个s轨道和两个p轨道杂化，形成三个 杂化轨道，空间构型为平面三角形，三条杂化轨道之间夹角为120°，如BF3。 ◆? 杂化