浙江工业大学有机化学第10单元讲课.ppt

五、 醚和环醚的化学性质 4. 环氧乙烷与Grignard试剂的反应 SN2 做为亲核试剂，Grignard 试剂易与环氧乙烷发生亲核取代 反应，生成增加两个碳原子的醇。 五、 醚和环醚的化学性质 特点：1)能形成含有两个官能团的化合物； 2)和RMgX反应，制备比RMgX多2个碳的醇 苯基烯丙基醚及其类似物在加热的条件下，发生分子内重排生成邻烯丙基苯酚的反应，称为Claisen 重排。 烯丙基不仅发生了重排，同时也进行了异构化 五、 醚和环醚的化学性质 5. Claisen 重排 五、 醚和环醚的化学性质 若苯基烯丙基醚的两个邻位已有取代基，则重排发生在对位 无异构化 五、 醚和环醚的化学性质 * * * * * * * * 对位重排不异构 邻位重排异构化 6. 过氧化物的生成 醚长期与空气接触，易被氧化而生成过氧化物 五、 醚和环醚的化学性质 蒸馏提纯这种乙醚时，残留液易发生爆炸！在蒸馏提纯这种 乙醚前，必须检验过氧化物的存在，以防意外！ 可用KI-淀粉试纸检验-变蓝—有过氧化物。 用前先与5%FeSO4振摇，干燥，重蒸再用。 第十章 醚和环氧化合物 醚和环氧化合物的命名 醚和环氧化合物的结构 醚和环氧化合物的制法 醚的物理性质 醚的波谱性质 醚和环醚的化学性质 冠醚 六、 冠 醚 1. 制备： 2. 用途： a. 选择性络合金属离子 18-冠-6—K+ 12-冠-4—Li+ 分离提纯贵金属 六、 冠 醚 b. 作为相转移催化剂 KCN和冠醚一起进入有机相,K+被固定，CN-亲核性大增。 CN- 1. 威廉森 (Williamson) 合成法合成醚类化合物; 2. 酸、碱催化下醚类及环氧类化合物碳氧键断裂规律; 3. 环氧乙烷与Grignard试剂的反应---合成增加两个碳原子的醇; 4. Claisen 重排-----烯丙位的异构化。 小 结 二，四，五（1），六，七 作 业 有 机 化 学 College of Chemical Engineering Organic Chemistry 许孝良 2016-03 E-mail: xuxiaoliang@zjut.edu.cn Tel: 663964 学习的难点：反应种类多，反应机理复杂，需要记忆的内容多； 学习的任务：Chapter 10 —Chapter 20 的内容，重点是前6章； 学习的方法：理解基础上的记忆，及时复习，认真做作业； 有机化学下半册 第十章 醚和环氧化合物 醚和环氧化合物的命名 醚和环氧化合物的结构 醚和环氧化合物的制法 醚的物理性质 醚的波谱性质 醚和环醚的化学性质 冠醚 水分子中的两个氢原子都被烃基取代的化合物称为醚。两个烃基相同时称为单醚，两个烃基不同时称为混醚。 脂环烃的环上碳原子被一个或多个氧原子取代后所形成的化 合物，称为环醚；其中，三元环的环醚称为环氧化合物。 第十章 醚和环氧化合物 一、 醚和环氧化合物的命名 简单醚的命名：小基团在前，芳基在前 一、 醚和环氧化合物的命名 复杂醚的命名：把烃氧基作为取代基命名 环状醚的命名： 一、 醚和环氧化合物的命名 环氧化合物 一般称为环氧某烃，或者按杂环化合物命名 THF 二噁烷 环氧乙烷 1,2-环氧丙烷 2,3-环氧丁烷 1,3-环氧丙烷 1,4-环氧丁烷 1,4-二氧六环 冠醚 18-冠-6 18-crown-6 18-C-6 一、 醚和环氧化合物的命名 第十章 醚和环氧化合物 醚和环氧化合物的命名 醚和环氧化合物的结构 醚和环氧化合物的制法 醚的物理性质 醚的波谱性质 醚和环醚的化学性质 冠醚 二、 醚和环氧化合物的结构 1. 醚的结构 2. 环氧化合物的结构 化学性质相对稳定， 氧上孤电子对的存 在，使其具有一定 的碱性 小分子环醚由于分子 内张力的存在，化学 性质活泼，易接受亲 核试剂的进攻，开环 第十章 醚和环氧化合物 醚和环氧化合物的命名 醚和环氧化合物的结构 醚和环氧化合物的制法 醚的物理性质 醚的波谱性质 醚和环醚的化学性质 冠醚 三、 醚和环氧化合物的制法 1. 醚和环氧化合物的工业合成 (1) 醇钠对RX的SN2反应合成醚 2. 威廉森 (Williamson) 合成 制备有叔烃基的混醚时， 应采用叔醇钠与伯卤烷作用 三、 醚和环氧化合物的制法 制备含苯基的醚时须采用酚钠，否则反应很难发生 (2) 合成环醚 分子内的Williamson反应 3. 不饱和烃与醇的反应 机理： 可逆反应，可保护醇羟基 三、 醚和环氧化合物的制法 三、 醚和环氧化合物的制法 第十章 醚和环氧化合物 醚和环氧化合物的命名 醚和环氧化