有机波谱第五章波谱综合讲课.ppt

第五章 波谱综合解析 一、波谱综合解析方法 不同分析方法获得的信息和数据在彼此相互补充和印证的基础上进行综合解析。 了解每一种有机波谱分析方法的特点，以及从哪个侧面反映分子骨架和部分结构（基团或原子团）的信息。 综合解析不一定追求四大谱谱图齐备，重要的是在结构分析的每一阶段工作中必须明确已解决和遗留的问题，而后根据分析方法的特点和它所能提供信息的性质，选用合适的手段去解决剩余结构问题。 紫外（UV）光谱在综合光谱解析中的作用 紫外吸收光谱(UV) 主要用于确定化合物的类型及共轭情况。如是否是不饱和化合物。是否具有芳香环结构等化合物的骨架信息。 紫外吸收光谱虽然可提供某些官能团的信息。如是否含有醛基、酮基、羧基、酯基、炔基、烯基等生色团与助色团。但特征性差，在综合光谱解析中一般可不予以考虑。紫外吸收光谱法主要用于定量分析。 红外 （IR）谱在综合光谱解析中的作用 红外吸收光谱(IR) 主要提供未知物具有哪些官能团、化合物的类别 (芳香族、脂肪族；饱和、不饱和)等。 提供未知物的细微结构，如直链、支链、链长、结构异构及官能团间的关系等信息，但在综合光谱解析中居次要地位。 核磁共振氢谱 （1H）在综合光谱解析中的作用 核磁共振氢谱(1H NMR) 在综合光谱解析中主要提供化合物中所含质子的信息： 质子的类型：说明化合物具有哪些种类的含氢官能团。 氢分布：说明各种类型氢的数目。 核间关系: 氢核间的偶合关系与氢核所处的化学环境 核间关系可提供化合物的二级结构信息，如连结方式、位置、距离；结构异构与立体异构(几何异构、光学异构、构象)等)。 三方面的结构信息。 质谱在综合光谱解析中的作用 质谱(MS) 主要用于确定化合物的分子量、分子式。 质谱图上的碎片峰可以提供一级结构信息。对于一些特征性很强的碎片离子，如烷基取代苯的m／z 91的苯甲离子及含γ氢的酮、酸、酯的麦氏重排离子等，由质谱即可认定某些结构的存在。 质谱的另一个主要功能是作为综合光谱解析后，验证所推测的未知物结构的正确性。 IR: 3030cm-1, 1600 cm-1, 1500 cm-1. 1H: 7.2ppm 13C: 120-140ppm UV: E, B吸收带。 MS：m/z=77,51,…… =91,65, …… IR: 1380 cm-1裂分等高双峰。 1H: 双峰，多重峰。 13C: 双峰，四重峰。 质谱在综合光谱解析中的作用 （1）从M.+－分子量 （2）从(M+2)/M、（M+1)/M查贝农表，估计C数 （3）从M、M+2、M+4－Cl、Br、S （4）氮律 （5）主要碎片离子峰－官能团 四大光谱综合波谱解析 一般情况，由IR、1H NMR及MS三种光谱提供的数据，即可确定未知物的化学结构。若不足，再增加13C NMR等。 在进行综合光谱解析时，不可以一种光谱 “包打天下”，各有所长，取长补短，相互配合、相互补充。 如何利用紫外光谱，红外光谱、核磁共振光谱和质谱的资料推断结构、每个化学工作者有自己的解析方法，所以无须、也不可能设计一套固定不变的解析程序。 本章在前各章学习的基础上，通过一些实例练习来具体介绍波谱综合解析的主要步骤及它们之间如何配合和如何相互佐证。 二、 波谱综合解析步骤 1) 解析前应了解尽可能多的信息 首先了解样品的来源和纯度； 纯物质要了解其熔点、沸点、溶解性能等物理化学性质以及用其它分析手段所测得的数据（如分子量、元素分析数据）等； 混合物需要精制后才能进行波谱分析，或采用一些联用技术分析。一般样品的纯度需大于98％，此时测得的光谱，才可与标准光谱对比。 波谱综合解析步骤 2) 初步观察各种谱图并得出一些明显的结论 某种波谱分析可能会产生反映某个原子团或官能团存在最明显的谱峰，进而得出某个官能团明显存在的结论，对进一步的谱图综合解析工作具有至关重要的意义。 波谱综合解析步骤 3)分子式的确定及不饱和度的计算 采用高分辨质谱分析可以获得分子的精确分子量并给出分子式； 通过元素分析数据可以求出化合物的分子式； 低分辨质谱可以获得整数分子量数据，借助同位素峰的相对强度根据Beynon表也可以得到化合物的分子式； 通过谱图综合解析获得基本结构单元,进而获得分子式； 根据确定的分子式计算出该化合物的不饱和度。 波谱综合解析步骤 4) 通过谱图解析确定存在的官能团以及结构单元 IR能给出大部分官能团和某些结构单元存在的信息，从谱图特征区可以清楚地观察到存在的官能团，从指纹区的某些相关峰也可以得到某些官能团存在的信息。 (1) 红外光谱 (2) 有机质谱 MS除了能