非金属与非金属材料课件.ppt

* 第 六 章 非 金 属 元 素 与无机非金属材料 如第3周期氯化物熔点依次：高——低 正离子元素 Na Mg Al Si P S 电荷 +1 +2 +3 +4 +5 +6 离子的半径 —————依次变小 离子的极化力 —————依次增强 Cl-被极化程度 —————依次增大 氯化物键型 离子键—————共价键 晶型 离子晶体————分子晶体 熔点 高————————低 10 ⑶ 解释： 包括两种情况： ① 热分解,如: 2HgO→2Hg+O2 ② 置换，如: 2Al+Fe2O3→Al2O3+2Fe 前者可用ΔfH判断； 后者可用ΔG-T 图判断。 大多数氧化物稳定,不分解。 少数不活泼金属氧化物受热会分解： 2Ag2O→4Ag+O2 卤素氧化物最不稳定，低温下即分解。 16 OF2是氟化物 3 氧化物的稳定性 三 含氧酸及其盐 盐由两部分组成： 正离子： 17 酸 根： 无氧酸根， 含氧酸根， 负配离子 如： Cl- S2- SO42- CO32- [Fe(CN)6]3- 此处讨论含氧酸的盐。 金属离子，金属氧根， 正配离子 如： K+ Cu2+ SbO+ TiO2+ [Cu(NH3)4]2+ CO2 水溶液中，含有大量CO2·H2O， 少量H2CO3。 ⑴ H2CO3的解离： H2CO3 HCO3- H++HCO3- KΘ1=4.3×10-7 H++CO32- KΘ2=5.2×10-11 ⑵ 盐的溶解度： ① ⅠA（除Li+），NH4+外皆难溶。 18 假定溶于水中的CO2 全部转化为H2CO3 1 碳酸及其盐 ② 易溶盐的酸式盐NaHCO3难溶； 难溶盐的酸式盐Ca(HCO3)2易溶。 ⑶ 热稳定性： 正盐 酸式盐 酸 如： CaCO3 Ca(HCO3)2 H2CO3 可用热分解温度衡量碳酸盐的稳定性。 如：ⅡA碳酸盐 BaCO3 SrCO3 CaCO3 MgCO3 热分解温度/℃ 1292 1098 841 558 19 热分解温度—碳酸盐分解出的p(CO2) 达到101325Pa时的温度。此温度可用 热力学数据计算。 ①无论浓稀都有氧化性，还原产物很 多：N2O、NO、NO2、N2、NH4+等，决定于 酸的浓度和还原剂。 20 2 硝酸（亚硝酸）及其盐 ⑴ HNO3 ②可钝化某些金属，如：Ti、Cr、Al、 Fe、Co、Ni； ⑵ 硝酸盐 多不稳定 活泼金属 2NaNO3→2NaNO2+O2 Mg-Cu之间 2Pb(NO3)2→2PbO+4NO2+O2 Ag后金属 2AgNO3→2Ag+2NO2+O2 其分解情况有三（视金属的活泼性）： 21 ③王水由于HNO3的氧化能力和Cl-配合 物的形成而具有很强的溶解能力。 酸性介质中，氧化性为主； 遇强氧化剂，表现还原性。 3 硫的含氧酸及其盐 ⑴ H2SO4 ① 浓酸具有氧化性。还原产物多种； ② 有钝化作用,如:Ti Al Cr Fe Co Ni ③ 沸点(338℃)高,做热浴，制挥发酸。 ⑵ 硫酸盐 溶液无氧化性，热稳定性强。 22 ⑶ HNO2 兼具氧化 还原性： ① 有氧化性(因含-O-O-) EΘ=2.01V 5(NH4)2S2O8+2MnSO4+8H2O—Ag+→ 2HMnO4+ 5(NH4)2SO4+7H2O ② 稳定性差，加热分解： (NH4)2S2O8→(NH4)2SO4+SO2+O2 (4)亚硫酸盐 兼具氧化、还原性。 主要在碱性介质中做还原剂。 23 ⑶过硫酸铵(NH4)2S2O8 Na2SO3+Cl2+H2O→Na2SO4+2HCl Na2SO3+2KMnO4+2KOH→Na2SO4+2K2MnO4+H2O (5)Na2S2O3 常用的还原剂， 用于吸氯： S2O32-+4Cl2+5H2O → 2SO42-+10H++8Cl- 用于测I2： 2S2O32-+I2→ S4O62-+2I- EΘ=0.08V 24 ⑴ 氯有四种含氧酸,皆有氧化性， HClO HClO2 HClO3 HClO4 其氧化性：依次增强 可见氧化性与氧化数无关。 ⑵ 盐： Ca(ClO)2·CaCl2漂白粉,用于杀菌消毒;