水化学第6章氧化还原滴定范例.ppt

6.4.1 KMnO4法 高锰酸钾法特点: (1)优点: 1)氧化能力较强; 2)自身可作指示剂 ，不用外加指示剂。 (2)缺点: 1)选择性较差,干扰较多; 不同介质里 KMnO4氧化性质 3. 弱酸性、中性、弱碱性 KMnO4标准溶液的配制与标定 KMnO4的标定— 滴定方法和测定示例 1. 直接滴定法：可测Fe2+、As(III)、Sb(III)、 C2O42-、NO2-、H2O2等。 2. 间接滴定法：凡能与C2O42-定量生成 的M (Ca2+、Pb2+、Th4+……)。 3. 返滴定法：MnO2、PbO2、K2Cr2O7和有机物。 高锰酸钾指数 是指在一定条件下，以高锰酸钾为氧化剂，处理水样时所消耗的高锰酸钾量，以O2mg/L表示。(常以CODMn表示)，代表水中还原性物质的含量。 ③最后再用KMnO4标准溶液回滴剩余的Na2C2O4至粉红色出现,并在0.5～1min内不消失为止,消耗KMnO4标准溶液（V’1mL ）。 5C2O4- + 2MnO4-+ 16H+ 2Mn2++ 10CO2↑+ 8H2O 计算公式: 8 —氧的摩尔质量（1/2 O，g/mol）； C1 — KMnO4标准溶液浓度(1/5 KMnO4 , mol/L); C2 — Na2C2O4标准溶液浓度(1/2 Na2C2O4 , mol/L). 1mmol/L(1/5 KMnO4 ) = 8O2mg/L; 1mmol/L(1/5 KMnO4 ) =5 mmol/L(KMnO4 ) 酸性高锰酸钾法测定中应注意事项： ① 水样应采集在玻璃瓶中； ② 采样后用硫酸酸化至pH=1-2，并尽快分析，样品保存时间不能超过2天； ③ 酸性高锰酸钾法测定中应严格控制反应的条件：如加热完后水样应保持红色，若褪色则还应稀释水样；草酸钠和高锰酸钾的反应温度在60-80℃，所以滴定应趁热； ④ 当水样中Cl-的浓度大于300mg/L时，发生诱导反应，使测定结果偏高。 2MnO4- +10Cl-+16H+→ 2Mn2++5Cl2+8H2O （2）碱性高锰酸钾法 在碱性条件下反应，可加快KMnO4与水中有机物（含还原性无机物）的反应速度，且由于在此条件下Cl-的含量较高，也不干扰测定。 水样在碱性溶液中，加入一定量KMnO4与水中的有机物和某些还原性无机物反应完全，以后同酸性高锰酸钾法。 6.4.2 重铬酸钾法 优点: 纯、稳定、直接配制，氧化性适中, 选择性好(滴定Fe2+时不诱导Cl-反应) 缺点: 有毒, 浓度稀时需扣空白 指示剂: 二苯胺磺酸钠, 邻苯氨基苯甲酸 应用: 1. 铁的测定(典型反应) 2. 利用Cr2O72- — Fe2+反应测定其他物质 K2Cr2O7法测定铁 K2Cr2O7法测定铁（无汞） 利用Cr2O72- －Fe2+反应测定其他物质 COD（化学需氧量）的测定 在强酸介质，一定体积水样中有机物(还原性物质)被K2Cr2O7氧化,所消耗K2Cr2O7的量,以O2mg/L表示。以CODCr表示。是水体中有机物污染综合指标之一。 （1）COD测定方法 在强酸性条件下,一定体积水样中加入过量的K2Cr2O7标准溶液，并加入AgSO4催化剂,加热回流2小时，待水中有机物及还原性物质反应完全后,将溶液稀释并冷却后，以试亚铁灵为指示剂,用硫酸亚铁铵（NH4）2Fe（SO4）2标准溶液回滴，滴至溶液由起始的橙黄色最终变为棕红色即为终点。 根据（NH4）2Fe（SO4）2标准溶液的用量求出化学需氧量（COD，mg/L）。 同时取无有机物蒸馏水做空白试验。 反应式如下： 2Cr2O72- + 3C + 16H+ = 4Cr3+ + 3CO2 + 7H2O Fe2+ + Cr2O72- + 14H+ = Fe3+ + 2Cr3+ + 7H2O 计算： 式中 V0 —空白试验消耗（NH4）2Fe（SO4）2标准溶液的量（ml）； V1—滴定水样时消耗（NH4）2Fe（SO4）2标准溶液的量（ml）； C—硫酸亚铁铵标准溶液的浓度（NH4）2Fe（SO4）2，mol/L ； 8—氧的摩尔质量（1/2O，g/mol）； V水—水样的量（ml）。 1mmol/L(1/6 K2Cr2O7)=8O2mg/L; 1mmol/L(1/6 K2Cr2O7)= 6mmol/L(K2Cr2O7) （2）COD测定