4农产品（食品）中重金属含量检测（教案）.doc

4 农产品（食品）中重金属含量检测（教案） 4.1概述 4.1.1金属元素分类 常量元素：需求比例较大如钾、钠、钙、镁、磷、氯、硫等； 人体必需的微量元素有：碘、锌、硒、铁、铜、钼、铬、钴； 有毒元素：其极小的剂量即可导致机体呈现毒性反应，而且人体中具有蓄积性，随着在人体内的蓄积量的增加，机体会出现各种中毒反应，如汞、镉、铅、砷等； 限量元素：按食品卫生的要求有一定限量规定的元素，包括：必需微量元素及有害元元素。 4.1.2 重金属污染 重金属：密度在5以上的金属统称为重金属，如金、银、铜、铅、锌、镍、钴、镉、铬和汞等。 从污染方面所说的重金属，实际上主要是指汞、镉、铅、铬以及类金属砷等生物毒性显著的重金属，也指具有一定毒性的一般重金属如锌、铜、钴、镍、锡等。 4.1.3重金属的危害 重金属离子对活的有机体有严重的毒理效应。重金属能抑制人体化学反应酶的活动，使细胞质中毒，从而伤害神经组织，还可导致直接的组织中毒，损害人体解毒功能的关键器官——肝、肾等组织。 重金属对人体的危害，一方面通过直接饮用造成重金属中毒而损害人体健康；另一方面，间接污染农产品和水产品，通过食物链对人体健康构成威胁。 4.1.4 重金属检测意义 ①评价食品的营养价值 ②开发和生产强化食品具有指导意义 ③有利于食品加工工艺的改进和食品质量的提高 ④了解食品污染情况，以便查清和控制污染源 4.2金属元素的提取与分离 4.2.1 样品处理 金属元素都以金属有机化合物的形式存在于食品中，要测定这些元素先要进行样品处理: ①用灰化法和湿化法先将有机物质破坏掉，释放出被测元素。以不丢失要测的成分为原则。 ②破坏掉有机物后的样液中，多数情况下是待测元素浓度很低，另外还有其它元素的干扰，所以要浓缩和除去干扰。 比色法测定： 1、溶剂萃取 溶剂萃取是微量元素分析中最常用的分离富集手段。以吡咯烷二硫代氨基甲酸铵（APDC），甲基异丁基甲酮（MIBK）为代表的螯合物萃取体系已用于多种样品的分析。 反萃取技术现已用于食品、饮水等分析的分离富集，样品经混合酸消解后，将消解液调至PH 9—氯仿萃取后再用盐酸反萃取，回收率为85-110%。 离子缔合物萃取体系和反萃取技术相结合用于石墨炉原子吸收，可测定样品中一些超痕量元素 2、离子交换法 近几年来，由于螯合离子交换树脂的发展，使离子交换方法在检验分析中应用更多，原子吸收分析中应用最多的离子交换树脂是一种亚氨二醋酸盐酸螯合树脂Chelex100。 Bactz等人比较系统地研究了离子交换在食品分析中的应用。大米、土豆、蔬菜、香肠、鸡蛋皮、牛奶、糖、桔子汁、梨、谷物和鱼等，经酸消解后，消解液通过Chelex100树脂柱吸附后再洗脱，用石墨炉原子吸收法可以测定超痕量镉，应用这种方法还可测定牛奶、鱼、面粉、蔬菜中的锌和蔬菜中的镍及铅等元素。 由于离子交换过程较慢，因此这种方法不如溶剂萃取方法应用广泛。 3、离心和沉淀 有些样品中往往含有颗粒物质，在直接测定时易堵塞毛细喷嘴，造成不进样或进样量减少、不稳定，影响雾化效率。需要预先除去这种颗粒物质。 果汁经离心15min(4500转/分)即可直接喷雾测定镉、铅、铬、锰、镍、锡和锌。 样品经干灰化（470℃），将铅沉淀为硫化铅，然后将硫化铅溶于硝酸-酒石酸中。象汞、铜、锌、锡等金属元素都可以将其以硫化物形式从消化解液中分离出来，然后用原子吸收法进行测定。 4、蒸馏和挥发 蒸气蒸馏也是从食品中分离出分析成分的有效方法。鱼样经消解后，用水、硫酸铜-盐酸处理，通过蒸气蒸馏，将馏出液收集于含有NH4SO3、浓H2SO4和K2S2O3的吸收液中，继以冷原子吸收法测定汞。蒸气蒸馏法目前仅用于汞的分析。 饮料分析常需预先除去其中的二氧化碳和乙醇，通过加热即可即可挥发除去。汽水经加热除去二氧化碳后即可测定其中的铜和锌。 5、氢化物发生法 使被测定成分以氢化物形式从样品基体中挥发出来，这是目前分离富集的最有效方法之一。将样品消解液调至合适的酸度，以硼氢化钠（或钾）作还原剂，与被分析元素反应，生成相应的氢化物，用惰性气体载入石英管原子化器检测。 牛奶经NHO3-H2SO4-H2O2消化；鱼经高温干灰化；蔬菜用聚四氟乙烯压力溶弹（40%HCl 150℃）消解，继以氢化物-原子吸收法测定砷。 玉米、土豆、大豆和小麦中痕量硒的测定也可以借助混合酸消解和氢化物法进行测定。 利用水果类和牛肝以HNO3-H2SO4-HCIO4（4+4+1）消解，用氢化物-原子吸收法测定锑。 生成氢化物这种分离富集的方法，仅适合于易形成共价氢化物的元素。如：锡、砷、硒、碲、锑、铋、铅等元素。 ◆干扰及其消除 火焰的干扰及其消除 在火焰法中的干扰主要有:物理干扰、光谱干扰、电离干扰、化学干扰及背景干扰等5种。在上述干扰中化