第15章-氧族元素.ppt.ppt

②. 中强还原剂 2Na2S2O3+I2＝Na2S4O6+2NaI Na2S2O3+4Cl2+5H2O＝2H2SO4+2NaCl+6HCl 此反应能定量进行，可 用于碘的滴定分析。 此反应可用于作除氯剂， 如做实验时，最后剩余 的氯气可用Na2S2O3溶液 或浸有Na2S2O3溶液的棉 花来吸收。 由上述反应可看出，硫代酸盐被氧化的产物是随氧化剂的强弱而不同的，与较强的氧化剂反应，产物为硫酸盐。 ③.　 作配位剂 2S2O32-+Ag+＝[Ag(S2O3]23- Hg2++2S2O32-＝Hg(S2O32-)22- 想一想: 在溴化银沉淀中加入硫代硫酸钠,会有什么现 象发生? AgBr＋2S2O32-＝[Ag(S2O3)2]3-＋Br- 故可用作照相底片或洗相片的定影液。即显影后，底片上多余的AgBr需要除去，而除去AgBr就是采用S2O32-去配合它的反应。 若是反过来，把硫代硫酸银溶液滴入硝酸银溶液，则开始银过量，生成白色的硫代硫酸银沉淀，它很不稳定，很快水解，发生　白→黄→棕→黑　的颜色变化，最后水解主物是硫化银： Ag2S2O3+H2O＝Ag2S+H2SO4 此现象可用于硫代硫酸根的检验。 滴入 S2O32- AgNO3 硝酸银滴入硫代硫酸钠溶液,则硫代硫酸钠过量,得到无色的硫代硫酸银配离子溶液。 想一想: 把硝酸银溶液滴入硫代硫酸钠溶液中和把硫代硫酸钠溶液滴入硝酸银溶液,得到的结果相同吗? 四．连二亚硫酸钠  Na2S2O4·2H2O，保险粉。 1.结构： 2.制备：无氧条件下，用锌粉还原NaHSO3 : 2NaHSO3＋Zn＝Na2S2O4＋Zn(OH)2 3.性质：⑴. 不稳定，易分解，易酸解： 402K: 2Na2S2O4＝Na2S2O3＋Na2SO3＋SO2↑ 加酸： 2Na2S2O4＋4HCl＝3 SO2↑＋S↓＋4NaCl＋2 H2O ⑵. 还原剂：具有很强还原性，可作脱氧剂： 2Na2S2O4＋O2＋2H2O＝4NaHSO3 Na2S2O4＋O2＋H2O＝NaHSO3＋NaHSO4 4.用途：还原剂、染料合成、漂白、造纸、医药等。 五．焦硫酸及其盐 H2S2O7 晶状固体，mp：308K 1.焦硫酸的结构 可看作是二分子硫酸脱一分子水而得到，冷却发烟硫酸可以析出无色的焦硫酸晶体，它溶于水成为硫酸。 H2SO4＋SO3＝H2S2O7 H2S2O7＋H2O ＋ 2H2SO4 2.焦硫酸的性质 焦硫酸具有比浓硫酸更强的氧化性、吸水性和腐蚀性。 2KHSO4 K2S2O7＋H2O K2S2O7 K2SO4＋SO3↑ 3．焦硫酸盐 重要的焦硫酸盐是焦硫酸钾 ，它由硫酸氢钾加热至熔点 以上而制得,继续加热则分解： K2S2O7与一些难溶的碱性金属氧化物共熔使其转化成可溶性硫酸盐： 3K2S2O7+Fe2O3＝Fe2(SO4)3+3K2SO4 3K2S2O7+Al2O3＝Al2(SO4)3+3K2SO4 六、过硫酸及其盐 １、过硫酸的结构 过一硫酸 过二硫酸 过二硫酸可以看作是过 氧化氢的氢原子被磺基 -SO3H取代的产物， 2、制备 2KHSO4 K2S2O8＋H2↑ ?θ(S2O82-/SO42-) ＝2.05 V 加热 2K2S2O8 ====== 2K2SO4+2SO3+O2 加热 Cu+K2S2 O8======CuSO4+K2SO4 Ag+ 2Mn2++5S2O82-+8H2O====2MnO4-+10SO42-+16H+ 过二硫酸盐不稳 定，加热分解： 3、过二硫酸钾的性质－强氧化性 七．连多硫酸 通式：H2SxO6 x＝3～6，含－S－S－键。 如： S2O32-＋I2＝S4O62-＋2I- 连四硫酸钠： 从结构上看，S氧化数较低，有还原性，连二硫酸较稳定，连多硫酸还原性强，且热稳定性差。在浓溶液中易分解。 H2S2O6＝H2SO4＋SO2↑ H2S5O6＝H2SO4＋SO2↑＋3S 3－4 硫的其它化合物 一．S2Cl2（二氯化二硫） 将干燥氯气通入熔融硫可制得,为橙黄色有恶臭液体,易水解: