化学反应工程_第二章__气-固相催化反应本征及宏观动力学课件.pptVIP

第二章 气-固相催化反应本征及宏观动力学 2、催化剂的组成和组分选择 3、催化剂的制备 4、固体催化剂的孔结构 1 3 ? 0.4， ? 5.0， ? ≥ 5/3， 对于非一级不可逆反应，需采用数值解法求解浓度分布，然后再用数值方法求得浓度梯度，进而求得内扩散有效因子 2.4 内扩散有效因子 2、非中空任意形状催化剂一级反应中的西勒模数 1）球形 体积 外表面积 比外表面积 2.4 内扩散有效因子 1 3 2.3 气－固相催化反应宏观过程与催化剂颗粒内气体的扩散 B 简化平行孔模型 1）孔结构(1)具有内壁光滑的圆直孔(2)孔径不等，平均半径为r(3)小孔平行分布，和外表面成45o 2） 式中θ为催化剂颗粒的孔隙率，是孔容积和颗粒的总容积之比。 Deff DAe 骨架 孔口 1 3 2.3 气－固相催化反应宏观过程与催化剂颗粒内气体的扩散 C.平行交联孔模型 实际上小孔不可能相互平行，要交叉和相交，内壁不一定是光滑的，孔是弯曲的，并且有扩张和收缩等的变化。这些随机出现的情况都不同于简化平行孔模型所描述的孔结构。 为此对 修正如下： 2.3 气－固相催化反应宏观过程与催化剂颗粒内气体的扩散 3 单直圆孔 催化剂颗粒 1 3 2.3 气－固相催化反应宏观过程与催化剂颗粒内气体的扩散 单直圆孔 催化剂颗粒 1 3 2.3 气－固相催化反应宏观过程与催化剂颗粒内气体的扩散 有效扩散系数 综合扩散系数 _________ ________ 扩散系数 _________ _________ 扩散通量表达式 表面迁移 孔径与分子大小相当 条件 表面扩散 构型扩散 Knudsen扩散 分子扩散 1 3 2.3 气－固相催化反应宏观过程与催化剂颗粒内气体的扩散 例题：在0.1013MPa及30℃下，二氧化碳气体向某催化剂中的氢气扩散，该催化剂孔容及比表面分别为0.36cm3/g及150m2/g，颗粒密度为1.4g/cm3。试估算有效扩散系数。该催化剂的曲折因子为3.9。 已知：在标准状况下，二氧化碳分子的平均自由程为3.8mm 1 3 2.3 气－固相催化反应宏观过程与催化剂颗粒内气体的扩散 解： （满足 ），故可认为在孔中进行的是努森扩散，由式（2-46），则有 1 3 2.3 气－固相催化反应宏观过程与催化剂颗粒内气体的扩散 可求出孔隙率： 1 3 二、气体在固体催化剂颗粒内的扩散及其浓度与温度分布 2.3 气－固相催化反应宏观过程与催化剂颗粒内气体的扩散 CA CBS B ⑴ (4) ⑵ (5) ⑶ 反应物A CAg CAS 气膜 微孔 载体 反应表面 颗粒外表面 气相主体 产物CBG 气－固相催化反应反应步骤 2.3 气－固相催化反应宏观过程与催化剂颗粒内气体的扩散 1 3 2.3 气－固相催化反应宏观过程与催化剂颗粒内气体的扩散 内扩散有效因子与总体速率 内扩散有效因子（内表面利用率）：等温催化剂单位时间内颗粒中的实际反应量与按外表面反应组分浓度及颗粒内表面积计算的反应量之比。用公式表示为： 1 3 2.3 气－固相催化反应宏观过程与催化剂颗粒内气体的扩散 反应物浓度高 反应物浓度低 内外反应速率不一致 ks—按单位内表面积计算的速率常数 f(cAS)—按外表面上反应组分浓度计算的动力学方程的浓度函数 f(cA)—按催化剂颗粒内反应组分浓度计算的动力学方程的浓度函数 Si —单位体积催化剂床层中催化剂的内表面积 1 3 在定态下，单位时间内从催化剂颗粒外表面由扩散作用进入催化剂内部的反应组分量与单位时间内整个催化剂颗粒中实际反应的组分量相等，因此，内扩散有效因子也可表示为： 2.3 气－固相催化反应宏观过程与催化剂颗粒内气体的扩散 1 3 2.3 气－固相催化反应宏观过程与催化剂颗粒内气体的扩散 总体速率通式 在稳定状态下，反应组分A从气相主体扩散通过滞流边界层到达颗粒外表面的速率和整个催化剂颗粒的实际反应速率相等，即总体速率的通式如下： 1 3 (rA)g -组分A的宏观反应速率 Se-单位体积催化剂床层中颗粒外表面积 kG -外扩散传质系数 若在颗粒内发生的是一级可逆反应， 则f(cA)= cA- cA*，有： 2.3 气－固相催化反应宏观过程与催化剂颗粒内气体的扩散 1 3 推动力 阻力 外扩散阻力 化学反应阻力 内扩散阻力 2.3 气－固相催化反应宏观过程与催化剂颗粒内气体的扩散 1 3 2.3 气－固相催化反应宏观过程与催化剂颗粒内气体的扩散 上式的物理含义为： 1 3