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2.3 热力学第一定律（能量守恒和转化） The 1st Law of Thermodynamics 第一定律的数学表达式: 物理意义：体系内能的增量等于体系吸收的热量减去体系对环境作的功。包括体系和环境在内的能量守恒。 对微小变化： 内能是状态函数，数学上具有全微分性质，微小变化可用dU表示； Q和W不是状态函数，微小变化用?表示，以示区别。 2.3 热力学第一定律 在我们的大多数应用问题中?W这一项只是指机械功，即反抗压力所做的功。 根据基础力学，体系所作的功定义为力和位移的乘积， 即： 因为力等于压强P与横截面积A的乘积，所以： 2.3 热力学第一定律 焓 H（enthalpy） 焓H是系统的状态函数。定义为 ： 对于一个恒压体系来说，它吸收的热量等于其焓的增加。（焓变等于等压热效应）。 在材料科学的研究中，大多研究的是压力恒定的体系，易于测定焓变（相变焓、生成焓等） ，且通过焓可求其它热力学函数的变化值。 引入焓为理论分析和工程计算带来了很大方便。 焓的引入： 2.3 热力学第一定律 焓 H（enthalpy） 定义式中焓由状态函数(U,P,V)组成，因此焓也是状态函数 。 焓不是能量，虽然具有能量的单位，但不遵守能量守恒定律。 2.3 热力学第一定律 热容C: 压力恒定时物质的热容(定压热容Cp): 热容：在没有相变化和化学变化的情况下，一定量的物质温度升高1K时所吸收的热量。 体积恒定时物质的热容(定容热容Cv): 热容(Heat Capacity): 是材料极重要的物理性质，也是极重要的热力学函数。 2.3 热力学第一定律 由实验获得的热容主要是定压热容Cp； 而由理论求得的热容首先是定容热容Cv 由实验测得的定压热容，通常表示成温度的多项式函数形式，并指定一个适用的温度范围。 　Cp＝a＋bT＋cT-2＋dT2 式中a, b, c, c, d 是经验常数，由各种物质本身的特性决定，可从热力学数据表中查找。 For example: 2.4 热力学第二定律 热力学第一定律只说明了隔离体系中能量守恒和能量转换的当量问题，但不能给出过程变化的可能性及其限度。 变化的可能性就是过程的方向问题，而限度就是平衡问题，这两个问题具有十分重要的实际意义、热力学第二定律就是要解决这两个问题。 Alternative Statements of the Second Law (There are many) (B) Kelvin-Plank statement : No process is possible whose sole result is the absorption of heat from a reservoir and the conversion of this heat into work. “不可能从单一热源取出热使之完全变为功，而不发生其它的变化。” (C) Ostwald：A perpetual motion machine ``of the second kind has never been observed. “第二类永动机（从单一热源吸热使之完全变为功而不留下 任何影响）是不可能造成的”。 Clausius： Heat is not observed to pass spontaneously from a body at low temperature to a body at higher temperature. “热不可能自发地从低温物体传到高温物体。” 2.4 热力学第二定律 2.4 热力学第二定律 热力学第二定律：“任何体系，若是不受外界影响，体系总是单向地趋向平衡状态。” 平衡状态是过程的极限状态。 系统的热力学平衡状态有： 什么是平衡状态? 平衡状态是体系的一种特殊状态，在这种状态下，如果没有外界干扰，体系的各部分在长时间内不发生任何变化，因此，达到平衡状态就意味着过程的终止。 热平衡状态 （系统各部分温度相等，dT=0） 力学平衡状态（系统各部分压强相等，dP=0） 化学平衡状态（系统各部分化学位都分别相等） 自发过程(Spontaneous Processes)与单向、不可逆 (irreversible)过程： 自发过程：从非平衡态自发地向平衡态转变的过程。 一旦发生就无需借助外力，可以自动进行。 2.4 热力学第二定律 自发变化的共同特征：不可逆性。 在没有外界影响下，任何自发变化的逆过程是不能自动进行的，又称不可逆过程。 (1) 气体向真空膨胀；