- 1、本文档共151页,可阅读全部内容。
- 2、原创力文档(book118)网站文档一经付费(服务费),不意味着购买了该文档的版权,仅供个人/单位学习、研究之用,不得用于商业用途,未经授权,严禁复制、发行、汇编、翻译或者网络传播等,侵权必究。
- 3、本站所有内容均由合作方或网友上传,本站不对文档的完整性、权威性及其观点立场正确性做任何保证或承诺!文档内容仅供研究参考,付费前请自行鉴别。如您付费,意味着您自己接受本站规则且自行承担风险,本站不退款、不进行额外附加服务;查看《如何避免下载的几个坑》。如果您已付费下载过本站文档,您可以点击 这里二次下载。
- 4、如文档侵犯商业秘密、侵犯著作权、侵犯人身权等,请点击“版权申诉”(推荐),也可以打举报电话:400-050-0827(电话支持时间:9:00-18:30)。
查看更多
* * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 二、不同形状的催化剂 1.0 0.8 0.6 0.4 0.2 0.1 0.2 0.4 0.6 1.0 2.0 4.0 6.0 10.0 薄片 无限长园柱 园球 ξ φ 扩散反应方程的一般形式 进入面积微元的量 体积元里的反应量 总(净)进入=总反应 高斯定理: S, V V是任意的,若积分相等,则被积函数一定相等。 Hamilton operator ,Laplace operator Block Cylinder Sphere 2-12 等温催化剂非一级反应内扩散有效因子的简化近似解 一、Satterfield 近似解 二、Kjaer 近似解 三、Bischoff的普遍化近似解 四、粒度、温度和转化率对内扩散有效因子的影响 五、内扩散影响的判据 一、Satterfield 近似解 线性化方案 定义Thiele modulus 二、Kjaer近似解 线性化方案 定义Thiele modulus 四、粒度、温度和转化率对内扩散有效因子的影响 粒度的影响: Rp越大,则φ越大,ζ越小 温度的影响: T 越大,则φ越大,ζ越小 表观活化能Ea: 总体速率常数: 低温时,表观活化能趋近于EC;温度升高,逐步降低至反应活化能与扩散活化能的平均值。 转化率对内扩散有效因子的影响 n=1 无影响 n>1 转化率越大,颗粒中心反应组分浓度越低,则thiele模数越大,有效因子越小 2-13 等温催化剂非一级反应内扩散有效因子的数值解 数值积分打靶法 Block Cylinder Sphere 2-16内扩散对多重反应选择率的影响 一、平行反应 n1n2 s s’ 内扩散使选择率降低 n1=n2 s = s’ 内扩散对选择率无影响 n1n2 s s’ 内扩散使选择率升高 2-16内扩散对多重反应选择率的影响 二、连串反应(以一级不可逆反应为例) 反应越深入颗粒中心,内扩散使选择率越低 vs 2-18 活性组分不均匀分布催化剂 及异形催化剂 由各种因素对颗粒催化剂内扩散有效因子的影响的讨论可知,催化剂的本征活性越大,反应温度越高,颗粒越大,内扩散有效因子越低,即催化剂的有效活性层愈薄,催化剂中的死区越大,大部分催化剂未得到充分利用。 一、活性不均匀分布催化剂 (a)均匀分布 (b)外表型 (c)内部型 (d)中间型 蛋壳型 蛋黄型 蛋白型 外表型:(1)单反应——减少活性组分的用量 (2)多重反应——提高选择率 (连串反应及部分平行反应) 内部型:(1)单反应——减少活性组分的用量 (负级数反应) (2)颗粒外层易中毒 中间型:内部型的外表型,用于上述各种情况的综合 一、活性不均匀分布催化剂 各种不同形状 的催化剂 二、异形催化剂 六筋舵轮 七 孔 形 第四节 气-固相间热、质传递过程对总体速率的影响 2-20 外扩散(External diffusion)有效因子 外扩散无影响时按催化剂外表面组成计算的反应速率 外扩散有影响时按催化剂外表面组成计算的反应速率 CAg CAs Damk?hler准数(Damk?hler number) : 反应速率与外扩散速率之比 内扩散无影响时,一级不可逆反应 2-20 外扩散(External diffusion)有效因子 n级不可逆 达姆堪勒准数越大,则反应物在主流体与颗粒外表面处的浓度差越大。——外扩散影响越严重 n级不可逆反应 2-20 外扩散有效因子 Da趋近于0时, 趋近于1。 不同反应级数的不可逆反应的外扩散有效因子 对Da准数的关系图示 n0时,二者负相关; n0时,二者正相关; 内外扩散都有影响时的总有效因子 = 内外扩散均有影响时的反应速率 内外扩散均无影响时的反应速率 相互关系(一级反应) * * * * * * *
文档评论(0)