三乙基铝及添加物快速反应微观机理.doc

含能材料微观特性的激波管研究* 胡栋a,b，薛米安b, 叶松b，吴旌贺 b，杨向东b，李萍b，孙珠妹a,b （a.中国工程物理研究院，流体物理研究所 冲击波物理与爆轰物理国家级重点实验室，绵阳 919信箱111分箱，邮编621900） （b.四川大学高温高压物理研究所，成都 610065） 摘要 利用多种光谱技术及激波管技术研究了氢、硝基甲烷、汽油、TATB炸药粉、环氧丙烷复合燃料等多种含能材料快速反应的特性。用分子轨道法及从头算起法计算了二叠氮丙烷、环氧丙烷、三乙基鈻等材料最早断键位置及产物，并用单色谱仪技术确定材料的点火特性。研究发现了一些新现象，并为工程应用提供了有参考价值的数据。本文研究的方法为我国开展含能材料快速反应微观特性研究奠定了基础。 关键词 材料 光谱 微观 1 氢快速反应中OH基的特性 实验装置主要部分由激波管和测量波阵面的压力传感器测量系统、光谱测量系统以及数据采集系统和信号记录系统等组成[1-3]。光谱分析表明：在0.3700～0.6450μm范围内有许多原子谱线，而0.3000μm以下存在着O2对辐射的吸收。因此，本文的研究选择0.3064～0.3450μm范围的OH（0,0）与OH（0,1）的辐射作为实验探测对象。研究表明，入射波阵面压力越大，波阵面的速度越快，OH辐射越强，感应时间越短。实验还观察到，在化学当量配比的氢氧混合物中，一旦形成爆轰，其OH辐射强度迅速增长，感应时间迅速减小。随着波阵面传播距离的增大，OH辐射强度还在继续增加，并且感应时间也随之减小。这表明形成爆轰时刻的化学反应速率还没有达到 最大，必须传播一段距离才趋于稳定 。由此可见 ，即使形成爆轰，反应物还是没有反应完，经过激波管端壁反射后的波阵面还能激励OH强辐射。 一般情况这种反射波激励的OH强辐射小于形成爆轰时OH强辐射。大约经过3～5次的反射波 激励后OH辐射才趋于零。这些结果充分说明,虽然在化学反应急剧发展为爆轰现象时，即使对于化学当量配比的氢氧混合物还是没有反应完。当然，对于低速反应的燃烧现象更是如此，反射波激励的OH辐射是在逐渐加强，只有当混合物形成爆轰现象后，经过若干次的反射波激励OH辐射才趋于零。 图1a入射波激励爆轰OH（0，0）辐射 图1b反射波（两次）激励爆轰OH（0，1）辐射 2 汽油DDT过程中自由基特性 研究表明，在激励压力比较低时，C2基出现的时间Tc2比CH基出现的时间TCH早，即Tc2＜TCH；在激励压力比较高的情况下，CH基出现的时间TCH略小于C2基出现的时间Tc2，即TCH＜Tc2。我们在图2列出了C2基出现时间Tc2和CH基出现时间TCH之差与激励压力的关系，图中ΔT=TCH―Tc2。由图可以看出，激励压力大于2.7MPa时，CH基和C2基几乎同时出现，这时反应加剧，释放出大量的热能。采用上述方法，我们测定了汽油与氧、氮混合物不同配比情况下的爆轰出现位置 XDDT。从此确定了汽油的化学当量，解决了汽油（由几十种烷烃组成）无法确定化学当量比的难点。 3 氮气抑制硝基甲烷快速反应微观机理 硝基甲烷快速氧化主要通过一系列基元反应完成。活性很强的自由原子O、H和自由基CH2O、CH，它们对加速反应进行，引发爆轰反应起到至关重要的作用。氮气的加入，使CH3NO2+O2反应引发阶段产生的链载体与N2发生断链反应，产生较稳定的产物，抑制链反应的进行，使反应速率迅速减小。当氮气进一步增加时，导致三元碰撞的机会大大增大，上述反应几率进一步增大，使链载体很快销毁，反应速率下降，当N2从0.001MPa增至0.004MPa时，CH3O、CH辐射强度迅速下降到很小值。从基元反应可以发现，氮气对CH3NO2+O2反应的抑制作用主要是通过基元反应O+N2—→N2O实现的，在反应引发阶段产生大量自由氧原子，它使得反应CH2O+O—→CHO+OH，O+H2O—→OH+OH，O+H2—→OH+H有较大的几率，从而产生大量的链载体自由基OH及自由原子H，通过反应CHO+H—→CH+OH又进一步产生CH、OH，大量的CH、OH使支链反应出现并以极高的反应速度进行反应，导致爆轰出现。N2的加入，使反应O+N2—→N2O以较大的几率存在，破坏了上述过程，从而抑制爆轰反应。 4 炸药粉快速反应的C2和CO2辐射特性 碳的氧化反应是一个放热过程，它释放的热能低于氢的氧化反应。本文还观察了不同炸药的CO2的辐射特性。从图2a可以看出，随着炸药中负氧平衡值的增加，CO2的辐射却减弱。缺氧最严重的TNT炸药，其CO2辐射较强。图中曲线附近PETN实验点是粗颗粒（0.2mm）的实验结果；而颗粒度为0.02mmPETN炸药快速反应CO2的