第2章聚2,5-呋喃二甲酸乙二醇酯的制备和表征.doc

聚2,5-呋喃二甲酸乙二醇酯的制备与表征 蓝 丹 殷红军 东为富 陈明清 李婷 倪忠斌 (江南大学化学与材料学院，无锡 214122) 摘要：以乙二醇和生物质单体2,5-呋喃二甲酸聚2,5-呋喃二甲酸乙二醇酯℃，特性粘度[η]=0.23。 关键词：2,5-呋喃二甲酸SYNTHESIS AND CHARACTERIZATION OF POLY(ETHYLENE 2,5-FURANDICARBOXYLATE) Lan Dan, Yin Hongjun, Dong Weifu, Chen Mingqing （School of Material Engineering， University，， China） Abstract：oly(ethylene 2,5-furandicarboxylate) was achieved on polycondensation reactions of ethylene glycol with 2,5-furandicarboxylic acid. The chemical structure of polyester was characterized by using NMR and FTIR. Glass transition temperature and intrinsic viscosity masured by using DSC and Ubbelohde viscometer were 73℃ and 0.23 respectively. Key Words: 2,5-furandicarboxylic acid, ethylene glycol, polyester 化学工业的发展高度依赖于石化资源[1]，现在大多数的化学品都是通过石油化工途径生产。近年来，石油资源的紧缺和石油消耗量的持续攀升对化工行业造成了很大的冲击。丰富的生物质资源被认为是绿色化工原料的未来出路[2]，越来越多的化工产品可通过生物质资源得到[3]。2,5-呋喃二甲酸2,5-呋喃二甲酸2,5-呋喃二甲酸聚2,5-呋喃二甲酸乙二醇酯采用直接缩聚的方法制备聚2,5-呋喃二甲酸乙二醇酯(PEF)2,5-呋喃二甲酸纯度99.0%上海瀚鸿化工科技有限公司；乙二醇国药集团化学试剂有限公司2000-104型，加拿大ABB Bomem公司 核磁共振(1H-NMR)：BRUKER400 AVANCEⅢ，；差示扫描量热DSC）仪DSC822e型瑞士Mettler Toledo公司粘度毛细管直径0.55 mm.3 实验步骤采用2,5-呋喃二甲酸和过量的乙二醇反应蒸馏多余的乙二醇得到中间产物2,5-呋喃二甲酸二乙二醇酯；以为催化剂在高温氮气保护下先预聚合反应；一段时间后高温高真空的条件下进行缩聚反应制备PEF酯化反应 在50 m的单口烧瓶中加入1 g的呋喃二甲酸，然后再加入19.g的乙二醇(呋喃二甲酸摩尔50倍)，加入几滴HC(酯化反应催化剂)，在75℃水浴中搅拌反应6 （2）减压蒸馏 将第一步反应得到的产物在115℃下进行减压蒸馏，得到淡黄色物质，取样品红外分析当蒸馏出来的乙二醇理论蒸出量18.8 g时，减压蒸馏结束 （3）缩聚反应 在以上得到的2,5-呋喃二甲酸二乙二醇酯产物里，加入催化剂0.003 g (2,5-呋喃二甲酸质量的0.3%)，然后在160℃下在氮气保护下反应6最后进入高真空阶段，即在真空度下，从160240℃缓慢升温，在240℃下反应 （4）提纯 将产物用热的四氯乙烷(65℃)溶解，待全部溶解之后过滤；加入三乙胺和乙醇的混合液(体积比)中出现大量沉淀，用三乙胺和乙醇的混合液洗涤，最后放入℃的烘箱中干燥表征 1H-NMR:采用核磁共振光谱仪进行1H-NMR分析，溶剂氘代三氟乙酸质子峰δ=11.7为内标DSC分析：采用DSC仪测定在氮气保护下，℃升高到250℃，升温速率20℃/min粘度法采用毛细管直径0.55 mm的乌氏粘度计测定,在温度为25±0.1℃下，溶剂为1:1的苯酚和四氯乙烷，配成溶液2 结果与讨论图12,5-呋喃二甲酸的羰基在1640 cm-1处的吸收峰移动至1738 cm-1处，1100~1300 cm-1处的CO—醚基吸收峰可生成物质为酯类 cm-1附近为呋喃环上C—H伸缩振动吸收峰，1580 cm-1处为呋喃环上C=C双键伸缩振动吸收峰，表明生成的物质具有呋喃环结构；比较可以看出，在3440 cm-1处羧羟基宽强吸收峰显著减小，说明缩聚反应成功 a—预聚物聚合物图 预聚物和聚合物谱图2.2 PEF的1H-NMR分析 为了进一步确定的结构，进行了1H-NMR分析，聚合物的1H-NMR谱图如图2所示图中11.7 ppm溶剂CF3COOD的残留H的共振吸收谱带4.89 ppm处， 图2