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第二篇 基础实验 化学热力学 实验一 燃烧热的测定 【目的要求】 1. 通过测定萘的燃烧热，掌握有关热化学实验的一般知识和技术。 2. 掌握氧弹式量热计的原理、构造及其使用方法。 3. 掌握高压钢瓶的有关知识并能正确使用。 【实验原理】 燃烧热是指1 mol物质完全燃烧时的热效应，是热化学中重要的基本数据。一般化学反应的热效应，往往因为反应太慢或反应不完全，不是不能直接测定，就是测不准。但是，通过盖斯定律可用燃烧热数据间接求算。因此燃烧热广泛地用在各种热化学计算中。许多物质的燃烧热和反应热已经测定。测定燃烧热的氧弹式量热计是重要的热化学仪器，在热化学、生物化学以及某些工业部门中应用广泛。 燃烧热可在恒容或恒压情况下测定。由热力学第一定律可知：在不做非膨胀功情况下，恒容反应热QVΔU，恒压反应热QpΔH。在氧弹式量热计中所测燃烧热为QV，而一般热化学计算用的值为Qp，这两者可通过下式进行换算： QpQV ＋ ΔnRT (1) 式中：Δn为反应前后生成物与反应物中气体的摩尔数之差；R为摩尔气体常数；T为反应温度(K)。 在盛有定量水的容器中，放入内装有一定量的样品和氧气的密闭氧弹，然后使样品完全燃烧，放出的热量通过氧弹传给水及仪器，引起温度升高。氧弹量热计的基本原理是能量守恒定律，测量介质在燃烧前后温度的变化值，则恒容燃烧热为： QV W·(t终t始) (2) 式中：W为样品等物质燃烧放热使水及仪器每升高1所需的热量，称为水当量。 水当量的求法是用已知燃烧热的物质(如本实验用苯甲酸)放在量热计中燃烧，测定其始、终态温度,一般来说，对不同样品，只要每次的水量相同，水当量就是定值。 热化学实验常用的量热计有环境恒温式量热计和绝热式量热计两种。其构造分别如图2-1-1；图2-1-2所示。 由图可知，环境恒温式量热计的最外层是温度恒定的水夹套，当氧弹中的样品开始燃烧时，之间有热交换，因此不能直接测出初温和最高温度，需要由温度—时间曲线(即雷诺曲线)进行确定(详见讨论部分)。 绝热式量热计的外筒中有温度控制系统，在实验过程中，环境与实验体系的温度始终相同或始终略低0.3，热损失可以降低到极微小程度，因而，可以直接测出初温和最高温度。 图2-1-1 环境恒温式氧弹量热计 1.氧弹温度传感器3.内筒4.空气隔层5.外筒.搅拌 图2-1-2绝热式氧弹量热计 .数字温差测量仪；2.内桶搅拌3. 氧弹4. 外筒搅拌筒5.外筒6. 外桶放水龙头；7加热板；8.外桶；9水帽；10内桶 【仪器】氧弹式量热计1套；氧气钢瓶(带氧气表)；台称1只；电子天平1台(0.0001g)。 苯甲酸(A.R)；萘(A.R)；燃烧丝；棉线。 【实验步骤】 1. 水当量的测定： (1) 仪器预热 将量热计及其全部附件清理干净，将有关仪器通电预热。 (2) 样品压片 在电子台秤上粗称0.7g～0.8g苯甲酸，在压片机中压成片状；取约10cm长的燃烧丝和棉线各一根，分别在电子天平上准确称重；用棉线把燃烧丝绑在苯甲酸片上，准确称重。 (3) 氧弹充氧 将氧弹的弹头放在弹头架上，把燃烧丝的两端分别紧绕在氧弹头上的两根电极上；在氧弹中加入10mL蒸馏水，把弹头放入弹杯中，拧紧。 当充氧时，开始先充约0.5Ma氧气，然后开启出口，借以赶出氧弹中的空气。再充入1Ma氧气。氧弹放入量热计中，接好点火线。 (4) 调节水温 准备一桶自来水，调节水温约低于外筒水温1。用容量瓶取3000mL已调温的水注入内筒，水面盖过氧弹。装好搅拌头。 (5) 测定水当量 打开搅拌器，待温度稳定后开始记录温度，每隔30s记录一次，直到连续记录五次水温有规律微小变化。开启“点火”按钮，当温度明显升高时，说明点火成功，继续每30s记录一次；到温度升至最高点后，再记录10次，停止实验。 停止搅拌，取出氧弹，放出余气，打开氧弹盖，若氧弹中无灰烬，表示燃烧完全，将剩余燃烧丝称重，待处理数据时用。 2. 测量萘的燃烧热 称取0.6g～0.7g萘，重复上述步骤测定之。 仪器预热同环境恒温量热计。 样品压片同环境恒温量热计。 【注意事项】 内筒中加3000mL水后若有气泡逸出，说明氧弹漏气，设法排除。 搅拌时不得有摩擦声。 燃烧样品萘时，内筒水要更换且需调温。 氧气瓶在开总阀前要检查减压阀是否关好；实验结束后要关上钢瓶总阀，注 意 排净余气，使指针回零。 【数据处理】 1. 原始数据记录：燃烧丝重 g； 棉线重 g；样品重 g； 剩余燃烧丝重 g；外筒水温 。 反应前期 反应期