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* 第一节 电子的轨道磁矩和自旋磁矩 第二节 原子磁矩 第三节 稀土及过渡元素的有效玻尔磁子 第四节 轨道角动量的冻结(晶体场效应) 第五节 朗之万顺磁性理论 返回 结束放映 第二章 原子的磁性及物质的顺磁性 第一节 电子的轨道磁矩和自旋磁矩 物质的磁性来源于原子的磁性,研究原子磁性是研究物质磁性的基础。 原子的磁性来源于原子中电子及原子核的磁矩。 原子核磁矩很小,在我们所考虑的问题中可以忽略。 电子磁矩(轨道磁矩、自旋磁矩) ——→原子的磁矩。 即: 电子轨道运动产 生电子轨道磁矩 电子自旋产生电 子自旋磁矩 构成原子 的总磁矩 物质磁性 的起源 说明:电子轨道运动产生的磁矩与角动量在数值上成正比,方向相反。 由量子力学知:轨道角动量 其中l=0,1,2…n-1 , 一、电子轨道磁矩(由电子绕核的运动所产生) 角量子数 l=0,1,2…n-1 (n个取值) 磁量子数 ml=0、 ± 1、 ± 2、 ± 3 ? ? ? ? ? ? ±l (2l+1个取值) 在填充满电子的次壳层中,各电子的轨道运动分别占了所有可能的方向,形成一个球体,因此合成的总角动量等于零,所以计算原子的轨道磁矩时,只考虑未填满的那些次壳层中的电子——这些壳层称为磁性电子壳层。 对于多电子系统: 二、电子自旋磁矩 实验证明:电子自旋磁矩在外磁场方向分量等于一个μB,取正或取负。 总自旋磁矩在外场方向的分量为: 计算原子总自旋角动量时,只考虑未填满次壳层中的电子。 电子总磁矩可写为: 第二节 原子磁矩 由上面的讨论可知,原子磁矩总是与电子的角动量联系的。 根据原子的矢量模型,原子总角动量PJ是总轨道角动量PL与总自旋角动量PS的矢量和: 总角量子数:J=L+S, L+S-1,…… |L-S|。 原子总角动量在外场方向的分量: 总磁量子数:mJ =J,J-1,……-J 按原子矢量模型,角动量PL与PS绕PJ 进动。故μL与μS也绕PJ进动。 μL与μS在垂直于PJ方向的分量(μL)┴与(μS)┴在一个进动周期中平均值为零。 ∴ 原子的有效磁矩等于μL与μS 平行于PJ的分量和,即: PS PL PJ μL μS μJ μL-S 注:1、兰德因子gJ的物理意义: 当L=0时,J=S,gJ=2, 均来源 于自旋运动。 当S=0时, J=L,gJ=1, 均来源于轨 道运动。 当1gJ2,原子磁矩由轨道磁矩与自旋磁矩共同 贡献。 ∴gJ反映了在原子中轨道磁矩与自旋磁矩对总磁 矩贡献的大小。 2、原子磁矩μJ 在磁场中的取向是量子化的; μJ在H方向的分量为: 原子总磁量子数:mJ =J,J-1,……-J,(2J+1个取值) 当mJ取最大值J 时, μJ在H方向最大分量为: ∴原子磁矩的大小取决于原子总角量子数J。 3、原子中电子的结合大体分三类: L-S耦合:各电子的轨道运动间有较强的相互作用∑li → L,∑si →S , J=S+L 发生与原子序数较小的原子中(Z32)。 j-j耦合:各电子轨道运动与本身的自旋相互作用较强,∑(li+si) → ji,∑ji →J ,Z82 LS+jj耦合: 32Z82 ★无论那种耦合, 均成立。 4、组成分子或宏观物体的原子的平均磁矩一般不等于孤立原子的磁矩。这说明原子组成物质后,原子之间的相互作用引起了磁矩的变化。因此计算宏观物质的原子磁矩时,必须考虑相互作用引起的变化。 5、决定多电子原子基态的量子数L、S与J,可依照Hund’s Rule计算如下: 在Pauli原则允许下,S取最大值,S= ∑ms 总轨道量子数L在上述条件下可能的最大值, L= ∑ml 次壳层未半满时, J=|L-S|; 次壳层半满或超过半满时,J=L+S 第三节 稀土及过渡元素的有效波尔磁子 一、稀土离子的顺磁性 1、稀土元素的特征:
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