原子的磁性及物质的顺磁性解读.ppt

* 第一节 电子的轨道磁矩和自旋磁矩 第二节 原子磁矩 第三节 稀土及过渡元素的有效玻尔磁子 第四节 轨道角动量的冻结（晶体场效应） 第五节 朗之万顺磁性理论 返回 结束放映 第二章 原子的磁性及物质的顺磁性 第一节 电子的轨道磁矩和自旋磁矩 物质的磁性来源于原子的磁性，研究原子磁性是研究物质磁性的基础。 原子的磁性来源于原子中电子及原子核的磁矩。 原子核磁矩很小，在我们所考虑的问题中可以忽略。 电子磁矩（轨道磁矩、自旋磁矩） ——→原子的磁矩。 即： 电子轨道运动产 生电子轨道磁矩 电子自旋产生电 子自旋磁矩 构成原子 的总磁矩 物质磁性 的起源 说明：电子轨道运动产生的磁矩与角动量在数值上成正比，方向相反。 由量子力学知：轨道角动量 其中l＝0，1，2…n-1 ， 一、电子轨道磁矩（由电子绕核的运动所产生） 角量子数 l＝0，1，2…n-1 （n个取值） 磁量子数 ml＝0、 ± 1、 ± 2、 ± 3 ? ? ? ? ? ? ±l （2l+1个取值） 在填充满电子的次壳层中，各电子的轨道运动分别占了所有可能的方向，形成一个球体，因此合成的总角动量等于零，所以计算原子的轨道磁矩时，只考虑未填满的那些次壳层中的电子——这些壳层称为磁性电子壳层。 对于多电子系统： 二、电子自旋磁矩 实验证明：电子自旋磁矩在外磁场方向分量等于一个μB，取正或取负。 总自旋磁矩在外场方向的分量为： 计算原子总自旋角动量时，只考虑未填满次壳层中的电子。 电子总磁矩可写为： 第二节 原子磁矩 由上面的讨论可知，原子磁矩总是与电子的角动量联系的。 根据原子的矢量模型，原子总角动量PJ是总轨道角动量PL与总自旋角动量PS的矢量和： 总角量子数：J=L+S, L+S-1,…… |L-S|。 原子总角动量在外场方向的分量： 总磁量子数：mJ =J,J-1,……-J 按原子矢量模型，角动量PL与PS绕PJ 进动。故μL与μS也绕PJ进动。 μL与μS在垂直于PJ方向的分量(μL)┴与(μS)┴在一个进动周期中平均值为零。 ∴ 原子的有效磁矩等于μL与μS 平行于PJ的分量和，即： PS PL PJ μL μS μJ μL-S 注：1、兰德因子gJ的物理意义： 当L=0时，J=S，gJ=2, 均来源 于自旋运动。 当S=0时, J=L，gJ=1， 均来源于轨 道运动。 当1gJ2，原子磁矩由轨道磁矩与自旋磁矩共同 贡献。 ∴gJ反映了在原子中轨道磁矩与自旋磁矩对总磁 矩贡献的大小。 2、原子磁矩μJ 在磁场中的取向是量子化的; μJ在H方向的分量为： 原子总磁量子数：mJ =J,J-1,……-J，（2J＋1个取值） 当mJ取最大值J 时， μJ在H方向最大分量为： ∴原子磁矩的大小取决于原子总角量子数J。 3、原子中电子的结合大体分三类： L－S耦合：各电子的轨道运动间有较强的相互作用∑li → L，∑si →S , J＝S+L 发生与原子序数较小的原子中（Z32）。 j－j耦合：各电子轨道运动与本身的自旋相互作用较强，∑(li+si) → ji，∑ji →J ，Z82 LS+jj耦合： 32Z82 ★无论那种耦合， 均成立。 4、组成分子或宏观物体的原子的平均磁矩一般不等于孤立原子的磁矩。这说明原子组成物质后，原子之间的相互作用引起了磁矩的变化。因此计算宏观物质的原子磁矩时，必须考虑相互作用引起的变化。 5、决定多电子原子基态的量子数L、S与J，可依照Hund’s Rule计算如下: 在Pauli原则允许下，S取最大值，S= ∑ms 总轨道量子数L在上述条件下可能的最大值， L= ∑ml 次壳层未半满时， J=|L-S|； 次壳层半满或超过半满时，J＝L＋S 第三节 稀土及过渡元素的有效波尔磁子 一、稀土离子的顺磁性 1、稀土元素的特征：