4磺酰肼苯并15冠5的合成及分子识别研究.pdfVIP

第44卷专辑 西北师范大学学报(自然科学版) 35 47．磺酰肼苯并．15．冠．5的合成及分子识别研究 冷艳丽，魏太保，陈靖，张有明’ 西北师范大学化学化工学院 甘肃省高分子材料重点实验室，兰州(730070) 摘要：由苯并．15．冠一5经磺酰化合成了4，-磺酰氯苯并．15．冠．5(2)．后者与苯肼及取代苯肼在回流条件 下发生取代反应制得了一系列未见文献报道的冠醚化磺酰肼类化合物2a~2c，产物经元素分析、IR确 证了其结构彳U用紫外一可见吸收光谱考查了其对不同阳离子及阴离子的识别作用，结果表明，随着 笨环上吸电子取代基(．N02)数目的增多，化合物对碱性较强的阴离子的选择性识别作用增强 关键词：4’．磺酰肼苯并．15-冠一5；阳离子识别；阴离子识别． 1．引言 自从Pedersen合成了冠醚化合物以来，新型冠醚化合物的合成引起了人们的极大兴趣【1捌．这主要 是因为冠醚化合物在配位化学、分析化学、有机化学、生物无机化学等方面都有着广泛地应用【31．尤 其是近年来冠醚化合物在配位化学14】以及超分子化学f5】方面取得了巨大发展，但由于冠醚化合物在水 中有较大地溶解性和毒性而限制了冠醚的广泛应用．如果在冠醚化合物的侧臂上引入其它基团，即将 冠醚分子功能化，设计合成性能更加优异的新化合物，一方面可以降低其在水中的溶解性从而降低 其毒性16J，另一方面由于冠醚环与侧臂供电子原子间的协同作用而增强了冠醚化合物与金属离子的 键合能力以及配位选择性¨J． 近年来，超分子化学及其应用研究越来越受到科学家的重视，尤其是受体分子的设计合成引起 了各国科学家的普遍关注pJ．其中以氢键的非共价作用而选择识别阴离子的研究得到了很快的发展． 许多氢键供体己成功应用于阴离子识别研究中，如酰胺【9J、硫脲【loJ及吡咯人环【…化合物等．酰肼是一 类重要的有机合成中间体，而以其为阴离子识别位点的研究则很少．有鉴于此，作为我们研究冠醚衍 生物的合成Il 21、超分子化学ll剐及配位性能等【14j：[作的一部分，我们将苯并．15．冠．5在温和的条件下 经磺化，取代制得了一系列未见文献报道的4’．磺酰肼苯并．15．冠．5(2)． 2．实验部分 ◇嚣◇刚。《净羽 R矿洲№ ◇洲洲Q R=H(2a)；4．N02(2b)；2，4—(N02)2(2c)． 图l 目标产物的合成路线 36 全国第十四届大环化学暨第六届超分子化学学术研讨会论文专辑 2．2受体分子对阳离子的识别 mol·L‘1)于一系列t0mL的比色管中， 分别移取lmL主体分子2a~2c的DMSO的无色溶液(2．O×104 在相应的比色管中分别加入l 子的高氯酸盐的DMSO的溶液(O．001 使各种阳离子浓度为受体浓度的50倍，混合均匀后放置过夜，于25℃测其紫外．可见吸收光谱(DMSO 作参比)． 图2受体分子2a、2b、2“从左到右)与不同阳离子的吸收光谱 2．2受体分子对阴离子的识别 分别移取lrnL主体分子2a屯c的DMSO的无色溶液(2．O×10‘4m01．L．1)于一系列10mL的比色管中， 在相应的比色管中分别加入1mL 的DMSO的溶液(0．01m01．L。1)，用DMSO稀释至刻度，使各种阴离子浓度为受体浓度的50倍，混合均匀 后放置过夜，于25℃测其紫外-可见吸收光谱(DMSO作参比)． ‘’、 l ‘管 0 ≮ ＼t≈’ 过 陵一 妲文。 鞠h■-脚-■_—_q●-_■b—h，-—-m 图3受体分子2a、2b、2c(从左到右)与不同阴离子的吸收光谱 3．结论 化合物2a．2c对于阳离子来说，硝基的数目增多对识别效果的影响不是很大，但对于阴离子，硝 基数目