5，10，15三苯基corrole+1HNMR的DFT研究.pdfVIP

第44卷专辑 西北师范大学学报(自然科学版) 203 lH．NMR的DFT研究 5，10，15．三苯基corrole 冷科1，应晓2，徐志广3，刘海洋1’ 1华南理工大学化学系，广州(510640) 2华南理工大学应用物理系，广州(5106413) 3华南师范大学 化学与环境学院，广州(510631) 关键词：三苯基con．ole：核磁共振；DFT 金属comle的D位氢展示出四组不同形式的掣¨。因此，在归属其1H．N脉化学位移时具有 et 一定的困难。Grossa1．已经对一系列con-0le衍生物的NMR进行了实验研究，根据实验结 果提出了con．oleNMR归属的一些规律【l】。NMR的量子化学计算可以得到很好的结果12J，但 目前con．0le NMR理论计算方面的研究还很少。本文用DFT的方法对5，10，15．三苯基 co盯0le(图1)的NMR进行了理论计算研究。 A B 图I 5，lO，15．三苯基co仃ole的N．H异构 1．计算方法 lG(d，p) 的水平上对5，lO，15．三苯基co兀．0le的两个N．H异构体(图1)进行全自由度的几何结构优化， 并在同级水平完成频率验证。在B3LYP／6．31G(d，p)水平优化的几何结构基础上，采用GIAO 方’法I)’，分别在B3LYP／6·31G(d，p)、HF／6-31G(d，p)、B3LYP／6—31 数为31．88 ppm。所有计算均采刚GAuSsIAN03程序在华南理工大学计算机中心xc计算机集 群上完成。 2．结果与讨论 异构体并无明显能量差别。因此三苯基corr01e的实际构型应该是A和B异构体异构化的结果。 在相同的基组水平上，用B3LYP方法优化得到的总能量要明显地小于用HF方法优化得到的 204 全国第r口B太环化学Ⅱ第^届目*}化学学术目讨会*女}辑 基础上进行计算。 计算结果表明 B3LYPm引G(d，刚B3LYP／6．3lG(d，P)和B3LYP／cc．PvT驯 关性比B构型的要略微差，在其他的计算水平上，计算得到A构裂的相关性比B构型的要 略微好，标准误差也有类似的情况。说明三苯基co仃ole的真实构型应该是A和B异构体互 变动态平衡的结果，这符合实验研究报道的结果”J。 的1H-NMR性价比最高。 圈2 B3HP临3lG(d，p)优化的三苯女…Icn何结构(LcIt=^；Rl曲t：B ”1器器 。。{ ．． { 。 ‘ “1 ． 。。| ] ：． 囤3三苯基coHo】e(A异构体)化学位移的计算值相对实验值的离散关系 第44卷专辑 西北师范大学学报(自然科学版) 205 obscrved hbIel ofcalcula刚6 1H．NMR Sta￡iSci酬c玎0r柚嘶sis vcrsus杈pcr；m∞翻6 for 5，…5·啊s(ph朋yI)