高分子化学第七章教案.ppt

Pc是高度支化的缩聚物过渡到体型缩聚物的转折点。根据P－Pc关系，体型聚合物分为三个阶段： (1) Carothers理论 当反应体系开始出现凝胶时，认为数均聚合度趋于无穷大，然后根据 P－Xn关系式，求出当Xn? ? 时的反应程度，即凝胶点Pc 两官能团等当量 单体的平均官能度： 是指混合单体中平均每一单体分子带有的官能团数 凝胶点与平均官能度的关系 设：体系中混合单体的起始分子总数为N0 则起始官能团数为N0 f t 时体系中残留的分子数为N 则反应消耗的官能团数为 2 (N0－N) 根据反应程度的定义，t 时参加反应的官能团数除以起始官能团数即为反应程度 (2) Flory统计理论 Flory用统计方法研究了凝胶化理论，建立了凝胶点与单体官能度的关系 引入了支化系数的概念 支化系数 在体型缩聚中，官能度大于 2 的单体是产生支化和导致体型产物的根源，将这种多官能团单元(支化单元）称为支化点 一个支化点连接另一个支化点的几率称为支化系数，以α表示 也可以描述为，聚合物链末端支化单元上某一官能团形成另一支化单元的几率 不平衡缩聚及其它逐步聚合反应 氧化偶联缩聚 自由基缩聚 分解缩聚——聚甲撑 环化缩聚 逐步加成聚合——聚氨