CuOCeO2催化剂中CuO物种的区分及催化活性贡献.pdf

第十一届全国青年催化会议论文集 文章编号t OC-011 CuO．Ce02催化剂中CuO物种的区分及催化活性贡献· 宋宇鹏¨，鲁继青b王向宇a，刘雪松by罗孟飞b¨ (a郑州大学工业催化研究所，郑州450052； b浙江师范大学物理化学研究所，浙江省固体表面反应化学重点实验室，金华321004) 关键词：CuO—Ce02催化剂，柠檬酸sol—gel法，CuO物种，CO氧化 烧、合成甲醇及燃料电池等领域。近几年人们对CuO-Ce02催化剂进行了广泛的研究l卜31。但是由 本文对CuO．Ce02催化剂体系中的Cuo物种进行了深入的研究。 oC过 合，加入柠檬酸并用蒸馏水溶解，在搅拌的条件下水浴加热形成溶胶。然后将此溶胶于110 夜烘干，得到松散粉末，将得到的部分粉末直接在800oC焙烧4h，即得样品A8；另外部分粉末 oC焙烧后再在空气中4000C焙烧4h，得到样品N8A4。 先在N2中800 外，样品A8的图谱还出现了微弱的CuO特征峰，说明高温焙烧导致晶相CuO形成。而样品N8A4 以高分散的形式存在于Ce02表面，这部分CuO的晶粒很小，以至于不能被XRD检测到，这在 CuO．Ce02催化剂中是普遍存在的现象131。 XRD数据经过JADE6．5软件拟合可得到晶胞参数。样品N8A4和A8的晶胞参数都为 0．5418nm，小于纯Ce02的晶胞参数(0．5423 121。由于Cu2+的半径(0．072nm)d,于Ce4+的半径(O．097 格后会导致晶格收缩，所以晶胞参数减小。 对样品NSA4和A8进行了硝酸处理，以区分催化剂中的CuO物种及阐述它们对活性的贡献。具 oC烘干而得到样品N8A4HI和 体做法是将样品N8A4和A8用硝酸浸泡、过滤、洗涤并于100 A8Hl。 样品N8A4和A8经硝酸处理前后的CO氧化活性变化见图l。从图中可以明显地看出，样品 N8A4活性高于A8，这是由于N8A4具有较大的比表面积和较小的晶粒。这两个样品经硝酸处理 后活性均有显著的下降。然而经硝酸处理后的样品N8A4H1和A8HI活性基本一样。 为了解释上述结果，我们对上述样品做了CO．TPR表征，用质谱来检测生成的C02峰的信号， oC和175 结果见图2。样品N8A4在120oC附近分别出现两个低温还原峰仅和D；然而经硝酸处理 后，0【峰消失，仅剩下D峰。样品A8可以观测到位于175oC附近的p峰和处于p峰高温方向的肩峰 Y，而经硝酸处理后丫峰消失，D峰变得更加对称。结合XRD结果，说明a峰是由催化剂表面高分 散的CuO物种还原引起的，丫峰是由晶相CuO的还原引起的，而p峰则归属于进入Ce02晶格的 Cu2+的还原。 ‘国家自然科学基金资助项目 “通讯联系人：罗盂飞E-mail：mengfeiluo@,zjnu．cn． PR一219 第十一届全国青年催化会议论文集 晶相CuO和进入Ce02晶格的Cu2+。 l-：．曙一一再c西一竹∞王“ou Temperature《oC) 图1．催化剂N8A4．10和A8．10 图2．催化剂N8A4．i0和A8．10 酸处理前后的CO氧化活性 酸处理前后的CO．TPR图谱 根据含有不同CuO物种的催化剂在100 oC时CO氧化反应的转化率，可以获得以Cu为单位 rme)，结果列于表l。从表中看出，这几个 计算的CuO．Ce02催化剂的单位反应速率(spe