DNCA型氨合成催化剂在国产大型合成氨装置中的性能优势及应用.pdf

DNCA型氨合成催化剂在国产大型合成氨装置中 的性能优势及应用 杨万成 (临胸大祥精细化工有限公司) 前言 随着我国经济的快速发展，我国的氮肥工业也出现了前所未有的大发展。经过几年的努力，我国氮 肥行业生产的氮肥与尿素产量已均居世界第一位，对我国的农业发展发挥了重要作用。但是氮肥工业也 是耗能较大的产业，能耗费用支出占合成氨成本的70。80％，节能降耗迫在眉睫。氮肥行业通过不断技 术改造，采用新工艺、新设备、新催化剂等节能技术，使吨氨能耗逐步下降。比如：在合成氨系统中采用大 型合成塔，使用低温、低压、高活性氨合成催化剂来降低合成压力。使之在经济运行的合成压力上长周期 生产而达到节能降耗的目的。DNCA型氨合成催化剂近几年通过在国产大型合成氨装置中的应用说明， 该催化剂完全有能力担当重任。 团)公司研究院共同研究开发生产的一种低温、低压、高活性氨合成催化剂。鉴定委员会认为：DNCA氨 合成催化剂的组成，配比及铁比不同于国内其他氨合成催化剂，具有独创性。该产品有易还原、还原温度 低、低温活性高、抗毒耐热性能强、机械强度高等特点，在国内同类产品中处于先进水平。其性能达到并 超过国外先进水平英国ICl74一l同类产品指标。工业应用结果表明：该产品可以缩短还原时间，降低还 原温度和操作温度，压力低，氨净值高，生产能力大，对惰性气及氢氮比适应范围广。该产品1999年12 工程建设标准选用定点产品，2005年荣获山东名牌产品。中、小氮肥厂应用DNCA催化剂后，节能降耗 效果显著。 1 DNCA型氨合成催化剂的性能优势 DNCA型氨合成催化剂为含钴型催化剂。在研制过程中采用了新的工业设计技术和先进的试验仪 器，通过对活性、耐热性能、机械强度等指标不断优化，计算和分析得出了DNCA型催化剂最适宜助剂 在明显的差异。 1．1 DNCA型催化剂结构组成上的特点 1．1．1 K20的含量有所提高 K加是电子型助剂，可提高催化剂的比活性。在催化剂制备过程中K20与磁铁矿或其它类型的助剂 生成钾盐，还原后均匀分布在仪一Fe表面上，降低了铁表面的电子逸出功，促进了氨的解吸与氮的吸附。 DNCA的KzO含量比其它类型催化剂提高约20—30％，这是DNCA型催化剂活性较高的一个原因。 1．1．2加入氧化钴，提高催化剂活性 在熔融过程中氧化钴与磁铁矿形成固熔体还原后，钴原子均匀分布在fit—Fe晶格中，使d—Fe晶粒 明显变小，品格畸变，促进更多的[11l】面暴露，增加了活性中心数目，同时也改善了孔结构，40。70”和 150Ao微孔增多．这有利于反应物和产物的传递，使其具有良好的低温活性。 1．1．3适当渊整A【徊，与Cao助剂的含量 AI扣，与CaO为结构性助剂，在熔融过程中与磁铁矿形成固熔体，金属离子进入尖晶石结构的氧离 子密堆集的正四面体和正八面体空隙，使他们均匀的分布在磁铁矿相中，还原或使用过程中，这些氧化 物不被还原，起了隔离a—Fe作用，使晶粒变小而且稳定，提高了催化剂活性与稳定性。另一方面，氨合 成是在熔铁催化剂上进行的多相催化反应，H2、N2分子的吸附、解离和合成反应都是在仪一Fe晶粒表面 上进行的。表面结构分析表明，铁表面仅占催化剂整个表面积的百分之几，绝大部分表面被不能还原的 氧化物助剂所占据，因此，有文献认为，在不影响寿命的基础上，可通过减少助剂添加量来改善催化性 能。DNCA型催化剂研制过程中，充分考虑了结构型助剂的综合作用，合理地调整了A120，与CaO助剂 的含量，这对于提高催化剂的活性，改善催化剂的还原性能都是十分有利的。与其它类型催化剂相比， DNCA型催化剂大幅降低了Al：03与CaO的含量。 1．1．4加入一种特殊的助剂，提高催化剂热稳定性 通常认为，降低A120，与CaO的含量虽然有利于催化剂活性提高以及催化剂容易还原，但其热稳定 性将有所降低，为弥补这一缺点，我们通过大量的筛选工作，加入一种特殊助剂，大大提高了催化剂的热 稳定性。 1．1．5Fe岍e“的选择 Fd*／Fe孙也是熔Fe催化剂的一项关键指标。有关铁比值对催化剂性能的影响，国内外已有不少研究 报导，通常认为铁比值控制在o．5一O．6之问，催化活性最好，我们认为，添加不同种类和含量的助剂，最佳 铁比值的选择不能一概而论。在DNCA研制开发过程中，铁比值对于催化剂的还原性能、催化活性、热 稳定性能以及机械强度的影响进行了一系列研究，获得了最佳铁比值。与其它催化剂