DHDECMPTBP煤油从硝酸介质中萃取硝酸和混合稀土元素的工艺行为研究.pdf

DHDECMP-TBP/煤油从硝酸介质中萃取 硝酸和混合稀土元素的工艺行为研究 叶玉星 吴冠民 朱文彬 （中国原子能科学研究院 放射化学研究所，北京 102413） 摘要：测定了 22% DHDECMP-42%TBP/OK 从硝酸介质中萃取硝酸和混合稀土元 素的分配比，并在微型离心萃取器（转鼓Φ1cm）串联台架上进行了从硝酸介质中 萃取硝酸和混合稀土元素的工艺研究。萃取器 A 为 6 级萃取 2 级洗涤；反萃器 B 为 6 级。流比 AF∶AX∶AS=1∶1.5∶0.5；BF∶BX=1∶1。实验考察了 HNO3 及混合 稀土元素的浓度分布。混合稀土元素的总回收率分别为 96.2%，93.8%（料液分别 为 3mol/L HNO 和2mol/L HNO ）。混合稀土元素的总反萃率为 98.8%。 3 3 关键词：DHDECMP/TBP/OK，稀土元素，模拟高放废液，离心萃取器 当前国际上正在研究用分离法处理核燃料后处理高放废液[1—3]，中国原子能科 学研究院提出了用 N，N-二乙胺甲撑膦酸二已酯/二乙基苯（DHDECMP/DEB）从模 拟后处理高放废液中回收锕系和稀土元素的工艺流程[4—5]。该萃取体系的稀释剂 DEB 的毒性高，不宜在工程中应用。若用煤油（OK）代替 DEB，则在 HNO3 体系中 将产生第二有机相。一定配比的 DHDECMP-TBP/OK 体系在工艺过程中既具有 DHDECMP/DEB 的优点，又不产生第二有机相[6]，并消除了毒性。自从 90 年代，中 国原子能科学研究院研究了用 DHDECMP-TBP/OK 从硝酸介质和模拟高放废液中萃 取锕系和镧系元素的研究[7—10] 。本工作在微型离心萃取器串联台架上研究用 DHDECMP-TBP/OK 从硝酸介质中萃取硝酸和稀土元素的工艺行为。 1 实验部分 1.1 萃取剂及稀释剂 有机相为 22%DHDECMP-42%TBP/OK，试剂纯化方法详见文献[5，9]，其它试剂 均为分析纯。 1.2 实验装置 实验装置为 14 级微型离心离心萃取器串联台架，转鼓Φ=1cm，六级萃取，二 1 级洗涤，六级反萃。 1.3 料液组成及混合稀土元素总量分析 根据动力堆燃料后处理高放废液的稀土元素成分及浓度配制而成，见表1。 表 1 料液中稀土元素的成份* 元素 浓度 g/L 元素 浓度 g/L Gd 1.65 Y 0.08 La 0.21 Pr 0.20 Nd 0.68 Sm 0.15 Eu 0.03 Ce 0.41 * HNO 浓度为 3.0或 2.0mol/L 3 料液中的稀土元素按表 1 中的浓度取一定量的单个稀土元素氧化物或硝酸盐 （按计算量）溶解后逐一加入硝酸中。料液酸度用定 PH 碱滴定法测定，料液及运 行中有机相与水相出口的混合稀土元素总量用 EDTA 络合滴定法或比色法（铀试剂 Ⅲ作显色剂）测定。用加权平均求得所配料液中混合稀土元素的平均原子量为 146.5。 1.4 实验流程 实验流程除料液为含混合稀土元素的硝酸溶液代替模拟高放废液外，其它同 文献[9]。 2 结果与讨论 2.1 混合稀土元素的单级萃取 用 22%DHDECMP-42%TBP/OK 从硝酸介质中萃取混合稀土元素的分配比结果列 于表 2，由表 2 可见，在混合稀土元素浓度相同条件下,酸度提高有利于萃取；在 相同酸度下混合稀土元素浓度提高，分配比下降，这是由于自由萃取剂的浓度因 萃取了稀土元素后减少所致。